Энтропия и беспорядок

Величайшим триумфом кинетической теории стало ее применение Больцма-

ном для толкования энтропии на микроскопическом уровне . Больцман за-

метил, что при рассмотрении какой-то макроскопической системы мы не

обращаем особого внимания на конкретные свойства каждого отдельного

атома . Предположим, перед нами стоит стакан с водой, и кто-то украдкой

заменяет несколько молекул воды, не изменяя при этом общие температуру,

плотность и другие свойства системы . В таком случае мы не заметим под-

мены . Множество различных конфигураций атомов неразличимы с нашей,

макроскопической точки зрения . Однако также Больцман обратил внимание

на то, что объекты с низкой энтропией намного более чувствительны к из-

менению этих конфигураций . Если вы возьмете яйцо и начнете менять ме-

стами кусочки желтка и белка, то очень скоро изменения станут заметны .

Системы, обладающие низкой энтропией, гораздо проще изменить путем

перестановки атомов, в то время как системы с высокой энтропией устойчи-

вы к подобным воздействиям .

Таким образом, Больцман взял понятие энтропии, которую Клаузиус и дру-

гие называли мерилом бесполезности энергии, и переформулировал ее в тер-

минах атомов:

Энтропия — это мера количества индивидуальных микроскопических рас-

становок атомов, которые для макроскопического наблюдателя неразли-

чимы.12

 

54

 

Часть I . Время, опыт и Вселенная

 

 

Рис . 2 .2 . Памятник на могиле Людвига Больцмана на центральном кладбище Вены . Высе-

ченное на могильном камне уравнение13: S = k log W — это формула Больцмана, связываю-

щая энтропию с количеством перестановок микроскопических частей системы, которые

можно совершить без изменения ее макроскопического состояния (подробнее об этом —

в главе 8)

Трудно переоценить важность этой догадки . До Больцмана энтропию рас-

сматривали как феноменологическую термодинамическую величину, которая

живет по собственным правилам (например, подчиняется второму началу

термодинамики) . Благодаря Больцману стало возможно вывести свойства эн-

тропии из более глубоких базовых принципов . В частности, внезапно стано-

вится совершенно ясно, почему энтропия увеличивается: