8.1. Вычисление массы навески для приготовления растворов

 

Задача 1. Какую навеску тиосульфата натрия необходимо взять для приготовления 250 мл 0,05н раствора ?

 

Дано: СН (Na2S2O3×5H2O) = 0,05 моль/л V = 250 мл
m Н = ?

 

Решение:

 

2S2O32- - 2e- = S4O62-

 

 ‚ ƒ

 

 - Сколько моль-экв Na2S2O3×5H2O содержится в 1 мл раствора.
‚ - Сколько моль-экв Na2S2O3×5H2O содержится в 250 мл раствора.
ƒ - Сколько г Na2S2O3×5H2O содержится в 250 мл раствора.

 

Задача 2. Какую навеску кристаллического иода необходимо взять

для приготовления 500 мл 0,02н раствора ?

 

Дано: СН (J2) = 0,02 моль/л V = 500 мл
m Н = ?

 

Решение:

 

J2 + 2e- = 2J-

 

 ‚ ƒ

 

 - Сколько моль-экв J2 содержится в 1 мл раствора.
‚ - Сколько моль-экв J2 содержится в 500 мл раствора.
ƒ - Сколько г J2 содержится в 500 мл раствора.

 

Задача 3. Какую навеску х.ч. K2Cr2O7 необходимо взять для приготовления 0,05н раствора в объеме мерной колбы 200,00 мл ?

 

Дано: СН (K2Cr2O7) = 0,05 моль/л VК = 200,00 мл
m Н = ?

 

Решение:

 

Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O

 

 ‚ ƒ

 

 - Сколько моль-экв K2Cr2O7 содержится в 1 мл раствора.
‚ - Сколько моль-экв K2Cr2O7 содержится в 200,00 мл раствора.
ƒ - Сколько г K2Cr2O7 содержится в 200,00 мл раствора.

 

8.2. Вычисление концентрации стандартных растворов

 

Задача 1. Навеска 0,2486 г х.ч. K2Cr2O7 растворена в мерной колбе 500 мл.

На титрование 20,00 мл приготовленного раствора после прибавления KJ и HCl расходуется 25,05 мл раствора Na2S2O3×5H2O. Вычислить СН(Na2S2O3×5H2O), К0,01Н , Т(Na2S2O3×5H2O), Т(Na2S2O3×5H2O/KBrO3).

 

Дано: m (х.ч. K2Cr2O7) = 0,2486 г VК = 500,00 мл Vn = 20,00 мл V(Na2S2O3×5H2O) = 25,05 мл
СН (Na2S2O3×5H2O) = ? К0,01Н = ? Т(Na2S2O3×5H2O) = ? Т(Na2S2O3×5H2O/KBrO3) = ?

 

Решение:

 

1) K2Cr2O7 + 6KJ + 14HCl = 8KCl + 2CrCl3 + 3J2 + 7H2O

 

1 Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O
3 2J- - 2e- = J2
  Cr2O72- + 6J- + 14H+ = 2Cr3+ + 3J2 + 7H2O

 

2) J2 + 2Na2S2O3 = Na2S4O6 + 2NaJ

 

1 J2 + 2e- = 2J-
1 2S2O32- - 2e- = S4O62-
  2S2O32- + J2 = S4O62- + 2J-

 

 ‚ ƒ

 

 - Сколько г K2Cr2O7 содержится в 1 мл раствора.
‚ - Сколько моль-экв K2Cr2O7 содержится в 1 мл раствора.
ƒ - Сколько моль-экв K2Cr2O7 содержится в 1000 мл раствора или СН (K2Cr2O7) .

 

 

 

 

 

 ‚

 

 - Сколько моль-экв Na2S2O3×5H2O содержится в 1 мл раствора.
‚ - Сколько г Na2S2O3×5H2O содержится в 1 мл раствора.

 

BrO3- + 6H+ + 6e- = Br- + 3H2O

 

 ‚

 

 - Сколько моль-экв Na2S2O3×5H2O содержится в 1 мл раствора. Столько же моль-экв KBrO3 эквивалентно 1 мл раствора Na2S2O3×5H2O.
‚ - Сколько г KBrO3 эквивалентно 1 мл раствора Na2S2O3×5H2O или Т(Na2S2O3×5H2O/KBrO3).

 

 

Задача 2. На титрование 10,00 мл приготовленного раствора иода расходуется 12,64 мл 0,04864н раствора тиосульфата натрия.

Вычислить СН(J2), К0,05Н , Т(J2), Т(J2/ Na2SO3).

 

Дано: V(J2) = 10,00 мл V(Na2S2O3×5H2O) = 12,64 мл СН (Na2S2O3×5H2O) = 0,04864 моль/л
СН (J2) = ? К0,05Н = ? Т (J2) = ? Т (J2/Na2SO3) = ?

 

Решение:

 

2Na2S2O3 + J2 = Na2S4O6 + 2NaJ

 

1 2S2O32- - 2e- = S4O62-
1 J2 + 2e- = 2J-
  2S2O32- + J2 = S4O62- + 2J-

 

 

 

 

 

 

 ‚

 

 - Сколько моль-экв J2 содержится в 1 мл раствора.
‚ - Сколько г J2 содержится в 1 мл раствора или Т(J2).

 

SO32- + H2O - 2e- = SO42- + 2H+

 

 ‚

 

 - Сколько моль-экв J2 содержится в 1 мл раствора. Столько же моль-экв Na2SO3 эквивалентно 1 мл раствора J2.
‚ - Сколько г Na2SO3 эквивалентно 1 мл раствора J2.

 

 

8.3. Вычисление процентного содержания окислителей

 

Задача 1. Навеска хлорида железа (III) массой 1,9450 г растворена в мерной колбе 100 мл. На титрование 10,00 мл полученного раствора после прибавления KJ и кислоты израсходовано 9,20 мл стандартного раствора тиосульфата натрия.

СН (Na2S2O3×5H2O) = 0,04661 моль/л.

Вычислить процентное содержание FeCl3 в образце.

 

 

Дано: m Н = 1,9450 г Vn = 10,00 мл VК = 100,00 мл V(Na2S2O3×5H2O) = 9,20 мл СН (Na2S2O3×5H2O) = 0,04661 моль/л
w (FeCl3) = ?

 

Решение:

 

1) 2FeCl3 + 2KJ = 2FeCl2 + J2 + 2KCl

 

2 Fe3+ + e- = Fe2+
1 2J- - 2e- = J2
  2Fe3+ + 2J- = 2Fe2+ + J2

 

2) J2 + 2Na2S2O3 = Na2S4O6 + 2NaJ

 

1 J2 + 2e- = 2J-
1 2S2O32- - 2e- = S4O62-
  2S2O32- + J2 = S4O62- + 2J-

 

 

 ‚ ƒ „ … † ‡

 

 - Сколько моль-экв Na2S2O3×5H2O содержится в 1 мл раствора.
‚ - Сколько моль-экв Na2S2O3×5H2O содержится в 9,20 мл раствора. Столько же моль-экв FeCl3 содержится в 10,00 мл раствора.
ƒ - Сколько моль-экв FeCl3 содержится в 1 мл раствора.
„ - Сколько моль-экв FeCl3 содержится в 100,00 мл раствора.
… - Сколько г FeCl3 содержится в 100,00 мл раствора. Столько же г FeCl3 содержится в навеске.
† - Сколько г FeCl3 содержится в 1 г образца.
‡ - Сколько г FeCl3 содержится в 100 г образца или w (FeCl3).

 

 

Задача 2. К навеске 0,1500 г K2Cr2O7 добавили избыток KJ и соляной кислоты.

Выделившийся J2 оттитровали 21,65 мл раствора Na2S2O3×5H2O.

Т (Na2S2O3×5H2O) = 0,002482 г/мл.

Вычислить процентное содержание K2Cr2O7 в образце.

 

Дано: m Н = 0,1500 г V(Na2S2O3×5H2O) = 21,65 мл T (Na2S2O3×5H2O) = 0,02482 г/мл
w (K2Cr2O7) = ?

 

Решение:

 

1) K2Cr2O7 + 6KJ + 14HCl = 3J2 + 2CrCl3 + 8KCl + 7H2O

 

1 Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O
3 2J- - 2e- = J2
  Cr2O72- + 6J- + 14H+ = 2Cr3+ + 3J2 + 7H2O

 

2) J2 + 2Na2S2O3 = Na2S4O6 + 2NaJ

 

1 J2 + 2e- = 2J-
1 2S2O32- - 2e- = S4O62-
  2S2O32- + J2 = 2J- + S4O62-

 

 

 ‚ ƒ „ …

 

 - Сколько моль-экв Na2S2O3×5H2O содержится в 1 мл раствора.
‚ - Сколько моль-экв Na2S2O3×5H2O содержится в 21,65 мл раствора. Столько же моль-экв K2Cr2O7 содержится в навеске.
ƒ - Сколько г K2Cr2O7 содержится в навеске.
„ - Сколько г K2Cr2O7 содержится в 1 г образца.
… - Сколько г K2Cr2O7 содержится в 100 г образца или w (K2Cr2O7).

 

8.4. Вычисление процентного содержания восстановителей

 

Задача 1. Навеска сульфида натрия 3,9050 г растворена в мерной колбе 500 мл.

К 40,00 мл раствора J2 (K0,2H = 0,9342) прибавили 20,00 мл анализируемого раствора сульфида. На титрование остатка иода израсходовано 41,25 мл 0,09520 нормального раствора тиосульфата натрия.

Вычислить процентное содержание Na2S в образце.

 

Дано: m (Na2S) = 3,9050 г Vn = 20,00 мл VК = 500,00 мл V(J2) = 40,00 мл К0,2Н = 0,9342 V (Na2S2O3×5H2O) = 41,25 мл СН (Na2S2O3×5H2O) = 0,09520 моль/л
w (Na2S) = ?

 

Решение:

 

1) Na2S + J2 = S ¯ + 2NaJ + [J2]

 

остаток


1 S2- - 2e- = S
1 J2 + 2e- = 2J-
  S2- + J2 = S ¯ + 2J-

 

2) J2 + 2Na2S2O3 = Na2S4O6 + 2NaJ

остаток

 


1 J2 + 2e- = 2J-
1 2S2O32- - 2e- = S4O62-
  2S2O32- + J2 = S4O62- + 2J-

 

I способ расчета (по количеству моль-эквивалентов)

 

 

 

 ƒ ‚

 

 

„ … † ‡ ˆ

 

 - Сколько моль-экв J2 содержится в 40,00 мл раствора.
‚ - Сколько моль-экв Na2S2O3×5H2O содержится в 41,25 мл раствора. Столько же моль-экв J2 содержится в остатке.
ƒ - Сколько моль-экв J2 пошло на окисление Na2S. Столько же моль-экв Na2S содержится в 20,00 мл раствора.
„ - Сколько моль-экв Na2S содержится в 1 мл раствора.
… - Сколько моль-экв Na2S содержится в 500,00 мл раствора.
† - Сколько г Na2S содержится в 500,00 мл раствора. Столько же г Na2S содержится в навеске.
‡ - Сколько г Na2S содержится в 1 г образца.
ˆ - Сколько г Na2S содержится в 100 г образца или w (Na2S).

 

 

II способ расчета (через избыточный объем)

 

1) Сколько мл J2 содержится в остатке

 

 

2) Сколько мл J2 израсходовано на окисление Na2S

 

40,00 - 21,02 = 18,98 мл

 

3) Сколько г Na2S содержится в 100 г образца или w (Na2S)

 

 

 ‚ ƒ „ … † ‡

 

 - Сколько моль-экв J2 содержится в 1 мл раствора.
‚ - Сколько моль-экв J2 содержится в 18,98 мл раствора. Столько же моль-экв Na2S содержится в 20,00 мл раствора.
ƒ - Сколько моль-экв Na2S содержится в 1 мл раствора.
„ - Сколько моль-экв Na2S содержится в 500,00 мл раствора.
… - Сколько г Na2S содержится в 500,00 мл раствора. Столько же г Na2S содержится в навеске.
† - Сколько г Na2S содержится в 1 г образца.
‡ - Сколько г Na2S содержится в 100 г образца или w (Na2S).

 

 

Задача 2. Навеску технического сульфита натрия 0,4680 г растворили и прибавили

к 100,00 мл 0,1000 нормального раствора J2. Избыток J2 оттитровали 42,40 мл раствора Na2S2O3×5H2O, 1,00 мл которого эквивалентен 1,02 мл раствора J2.

Вычислить процентное содержание Na2SO3 в образце.

 

Дано: m Н = 0,4680 г V(J2) = 100,00 мл СН (J2) = 0,1000 моль/л V(Na2S2O3×5H2O) = 42,40 мл 1,00 мл Na2S2O3×5H2O экв. 1,02 мл раствора J2 («глухой опыт»)
w (Na2SO3) = ?

 

Решение:

 

1) Na2SO3 + J2 + H2O = Na2SO4 + 2HJ + [J2]

 

остаток


1 SO32- + H2O - 2e- = SO42- + 2H+
1 J2 + 2e- = 2J-
  SO32- + J2 + H2O = SO42- + 2H+ + 2J-

 

2) J2 + 2Na2S2O3 = Na2S4O6 + 2NaJ

остаток

 


1 J2 + 2e- = 2J-
1 2S2O32- - 2e- = S4O62-
  2S2O32- + J2 = 2J- + S4O62-

 

I способ расчета (по количеству моль-эквивалентов)

 

 

 

 

 ƒ ‚ „ … †

 

 - Сколько моль-экв J2 содержится в 100,00 мл раствора.
‚ - Сколько моль-экв Na2S2O3×5H2O содержится в 42,40 мл раствора. Столько же моль-экв J2 содержится в остатке.
ƒ - Сколько моль-экв J2 пошло на окисление Na2SO3. Столько же моль-экв Na2SO3 содержится в навеске.
„ - Сколько г Na2SO3 содержится в навеске.
… - Сколько г Na2SO3 содержится в 1 г образца.
† - Сколько г Na2SO3 содержится в 100 г образца или w (Na2SO3).

 

II способ расчета (через избыточный объем)

 

1)

 

2) Сколько мл J2 содержится в остатке

 

 

3) Сколько мл J2 израсходовано на окисление Na2SO3

 

100,00 - 43,25 = 56,75 мл

 

4) Сколько г Na2SO3 содержится в 100 г образца или w (Na2SO3)

 

 

 ‚ ƒ „ …

 

 - Сколько моль-экв J2 содержится в 1 мл раствора.
‚ - Сколько моль-экв J2 содержится в 56,75 мл раствора. Столько же моль-экв Na2SO3 содержится в навеске.
ƒ - Сколько г Na2SO3 содержится в навеске.
„ - Сколько г Na2SO3 содержится в 1 г образца.
… - Сколько г Na2SO3 содержится в 100 г образца или w (Na2SO3).

 

III способ расчета (по «глухому опыту»)

 

1) Сколько мл J2 эквивалентно 42,40 мл раствора Na2S2O3×5H2O

 

1,00 мл Na2S2O3×5H2O экв. 1,02 мл J2

42,40 мл Na2S2O3×5H2O экв. Х мл J2

 

 

2) Сколько мл J2 эквивалентно содержанию Na2SO3

 

100,00 - 43,25 = 56,75 мл

 

3) Сколько г Na2SO3 содержится в 100 г образца или w (Na2SO3)

 

 

 ‚ ƒ „ …

 

 - Сколько моль-экв J2 содержится в 1 мл раствора.
‚ - Сколько моль-экв J2 содержится в 56,75 мл раствора. Столько же моль-экв Na2SO3 содержится в навеске.
ƒ - Сколько г Na2SO3 содержится в навеске.
„ - Сколько г Na2SO3 содержится в 1 г образца.
… - Сколько г Na2SO3 содержится в 100 г образца или w (Na2SO3).

 

9. Опорный конспект по иодометрическому методу анализа

 

Иодометрический метод анализа основан на окислительно-восстановительных реакциях, связанных с окислением J- ионов до J2 и восстановлением J2 до J- :

 

2J- - 2e- J2

 

j0 J2 /2J- = + 0,536 B

 

Стандартные растворы: Na2S2O3×5H2O (восстановитель), J2 (окислитель).

Стандартные растворы готовят приблизительной концентрации (установленные растворы).

Точную концентрацию Na2S2O3 ×5H2O устанавливают по х.ч. K2Cr2O7 (титрование по способу замещения), J2 - по установленному стандартному раствору Na2S2O3×5H2O (способ прямого титрования).

Основная реакция метода иодометрии:

 

2Na2S2O3 + J2 = 2NaJ + Na2S4O6

 

1 2 S2O32- - 2e- = S4O62-
1 J2 + 2e- = 2J-
  2S2O32- + J2 = S4O62- + 2J-

 

j 0 J2 / 2J- = + 0,536 B

 

j 0 S4O62- / 2S2O32- = + 0,09 B

 

Dj = 0,536 - 0,09 = 0,446 B

 

 

В иодометрическом методе анализа используют:

· прямое титрование -

восстановители: Na2S2O3×5H2O, Na3AsO3, H2S.

· обратное титрование (титрование по остатку) -

восстановители: Na2SO3, K2SO3, Na2S, K2S.

· титрование по способу замещения -

окислители: KMnO4, K2Cr2O7, KClO3, KJO3, KBrO3, FeCl3, CuSO4×5H2O, H2O2, Na2O2, CaOCl2.

 

Момент эквивалентности определяют с помощью индикатора крахмала.

При титровании раствором иода конец реакции определяют по появлению неисчезающей синей окраски.

При титровании иода раствором тиосульфата натрия - по исчезновению синей окраски.