Хранение раствора тиосульфата натрия

 

Хранят раствор в бутылях из темного стекла (свет благоприятствует размножению в растворе тиобактерий), закрытых пробкой с хлоркальциевой трубкой, заполненной натронной известью (CaO + NaOH + прокалить) для поглощения CO2 из воды и воздуха

 

CaO + CO2 = CaCO3

 

2NaOH + CO2 = Na2CO3 + H2O

 

 

3. Стандартизация раствора тиосульфата натрия

 

Стандартизацию раствора тиосульфата натрия проводят по следующим стандартным веществам:

· х.ч. иоду - J2;

· х.ч. иодату калия - KJO3;

· х.ч. бромату калия - KBrO3;

· х.ч. дихромату калия - K2Cr2O7.

 

На практике чаще всего используют х.ч. K2Cr2O7, так как:

1. K2Cr2O7 может быть получен химически чистым путем перекристаллизации.

2. K2Cr2O7 точно соответствует своей формуле. Он устойчив в твердом состоянии и в растворе.

Недостатками дихромата калия является образование в результате реакции Cr3+-ионов зеленой окраски, затрудняющих фиксирование точки эквивалентности. Чтобы ослабить эту окраску, раствор перед титрованием сильно разбавляют водой.

 

K2Cr2O7 является сильным окислителем

 

j 0 Cr2O72-/2Cr3+ = + 1,33 В

 

окисляет тиосульфат натрия

 

j 0 S4O62-/ 2S2O32- = + 0,09 В

 

Но реакция протекает сложно, нестехиометрично и не может быть выражена одним уравнением. Поэтому непосредственно титровать дихромат калия тиосульфатом натрия нельзя. В этом случае используют способ замещения.

Этот способ заключается в замещении более сильного окислителя на более слабый окислитель - J2, с которым Na2S2O3 реагирует в строго эквивалентных количествах. Аликвоту раствора K2Cr2O7 (объем пипетки) обрабатывают в кислой среде избытком KJ.

В результате реакции выделяется иод в количестве, эквивалентном дихромату калия. Выделившийся иод титруют стандартным раствором тиосульфата натрия.

Выражается этот способ определения двумя уравнениями реакций:

1) K2Cr2O7 + 6KJ + 7H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 4K2SO4 +3J2 + 7H2O

 

1 Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O
3 2J- - 2e- = J2
  Cr2O72- + 14H+ +6J- = 2Cr3+ + 3J2 + 7H2O

 

K2Cr2O7 замещается эквивалентным количеством иода, который оттитровывают раствором тиосульфата.

 

2) J2 + 2Na2S2O3 = Na2S4O6 + 2NaJ

 

1 2S2O32- - 2e- = S4O62-
1 J2 + 2e- = 2J-
  2S2O32- + J2 = S4O62- + 2J-

 

Количество моль-экв J2 = количество моль-экв K2Cr2O7
Количество моль-экв J2 = количество моль-экв Na2S2O3 ×5H2O
Количество моль-экв K2Cr2O7 = количество моль-экв Na2S2O3 ×5H2O

 

 

4. Приготовление стандартного раствора иода

 

Иод обычно содержит примеси хлора, различные соединения иода с другими галогенидами (JCl, JBr, JCl3), а также гигроскопическую воду. Очищают иод от примесей возгонкой или сублимацией.

Иод летуч. Поэтому при приготовлении раствора иода приблизительной концентрации его взвешивают на технических весах в закрытом бюксе.

Иод плохо растворим в воде, поэтому его растворяют в концентрированном растворе KJ, с которым он образует растворимый комплексный ион красно-бурого цвета [(J2)J]- или [J3]-. Чтобы растворение произошло достаточно легко и быстро, нужно брать тройное (в сравнении с массой иода) количество иодида калия KJ.

KJ + J2 K[J3]

 

J- + J2 [J3] -

 

j 0 [J3]- / 3J- = + 0,545 B

 

j 0 J2 / 2J- = + 0,536 B