Глава 3.4. Осадительное титрование
Осадительное титрование или точнее метод осаждения основан на реакциях, в результате которых получают малорастворимые осадки. Известно, что многие химические реакции сопровождаются выпадением осадков. Но в титровании только некоторые из них могут быть использованы в объемном анализе. Для реализации таких реакций необходимо соблюдение ряда условий:
- осадок должен быть практически нерастворимым;
- скорость выпадения осадка должна быть достаточно высокой;
- результаты титрования не должны в заметной степени искажаться явлениями адсорбции (соосаждения);
- должна быть возможность фиксации точки эквивалентности при титровании.
Наиболее важными из методов осаждения являются методы аргентометрии и роданометрии.
Метод аргентометрии основан на получении осадков в виде малорастворимых солей серебра:
Ag+ + X¯ → AgX↓,
где: X¯ – Cl¯, Br¯, I¯ и др.
В качестве стандартных растворов, в частности в методе Мора, используют растворы нитрата серебра и хлорида натрия, а в качестве индикатора – раствор хромата калия K2CrO4. Методом Мора определяют содержание хлоридов и бромидов (титрант AgNO3) и соли серебра (титрант NaCl). При титровании получается осадок характерного красно-бурого цвета – Ag2CrO4. Титрование методом Мора проводят только в нейтральных средах, поэтому кислые растворы предварительно нейтрализуют щелочью. Осадок хромата серебря растворим в кислотах, поэтому не представляется возможным в кислых средах установить момент эквивалентности. В сильно щелочных средах ионы серебра Ag+ вступают в реакцию с OH¯ c образованием AgOH, переходящего в осадок AgO2 черно-коричневого цвета.
Метод роданометрии (метод Фольгарда) основан на следующей реакции:
Ag+ + SCN¯ → AgSCN↓
В качестве стандартных растворов в методе используют растворы нитрата серебра AgNO3 и роданидов калия или аммония (KCNS и NH4CNS). Роданидоометрию используют для анализа галогенидов, роданидов и солей серебра. Индикаторами в методе Фольгарда служат железоаммонийные квасцы NH4Fe(SO4)2∙12H2O, которые в результате титрования образуют с роданидионами неисчезающий красноватой окраски раствор, обусловленный комплексными ионами [Fe(CNS)6]3¯. Так как этот метод можно использовать и в нейтральных и в кислых средах, его применяют намного чаще, чем метод Мора. Можно метод использовать и в щелочных средах, но предварительно необходимо нейтрализовать раствор. Также этот метод неприменим в присутствии солей ртути и окислителей.
Лабораторная работа № 6