Задание 3. Определение степени электролитической диссоциации слабых электролитов
Установлено, что понижение температуры замерзания раствора слабого электролита, находимое опытным путем ΔТзам(эксп) выше понижения температуры ΔТзам(теор). Отношение этих величин, называемое коэффициентом Вант-Гоффа и обозначаемое через i, больше единицы и растет с разбавлением раствора.
i = ΔТзам(эксп) / ΔТзам(теор)
Из теории электролитической диссоциации известно, что растворы слабых электролитов представляют молекулярно-ионные растворы, число частиц разного вида в которых определяется степенью диссоциации электролита. Следовательно, число частиц в растворе слабого электролита больше, чем у неэлектролита при одинаковой моляльной концентрации, и понижение температуры замерзания раствора слабого электролита также должно быть выше.
Понижение температуры замерзания раствора прямопропорционально концентрации частиц и в зависимости от числа частиц, находящихся в 1 кг, будет иметь вид:
ΔТзам = К* [число частиц]/ NA
где NA – число Авогадро. Для молекулярного раствора (неэлектролита) частицами будут молекулы, а в растворе электролита присутствуют как молекулы, так и ионы. Поэтому коэффициент i является мерой увеличения числа частиц в растворе и связан со степенью диссоциации слабого электролита α и числом ионов, образующихся из молекулы (ν):
i = 1 + α (ν – 1)
Например, при диссоциации уксусной кислоты СН3СООН возникает два иона и ν = 2:
СН3СООН = СН3СОО- + Н+
Следовательно, степень электролитической диссоциации равна:
α = (i – 1) / (ν – 1)
Определение понижения температуры замерзания раствора слабого электролита производится следующим образом: установленный на нуль термометр Бекмана вынимают из пробирки А с растворителем, досуха вытирают фильтровальной бумагой и переносят в другую криоскопическую пробирку А с исследуемым раствором.
Дальнейшие измерения температуры замерзания этого раствора ведутся так, как было ранее описано при определении молекулярной массы.
Итак, чтобы определить степень электролитической диссоциации слабого электролита данной концентрации определяют понижение температуры замерзания его ΔТзам(эксп), вычисляют понижение температуры замерзания этого же раствора ΔТзам(теор) в предположении, что он неэлектролит, берут их отношение и вычисляют степень электролитической диссоциации α.