Единицы энергии, работы и теплоты.
Джоуль – единица энергии в системе СИ.
1 Дж = 1 кг*м2*с-1
= 1 Н*м
= 1 Вт*с
= 1 Кл*В (кулон * вольт)
1 кал = 4,184 Дж
1 ккал = 1000 кал
= 4,184 кДж
Примеры:
1. Работа, которую необходимо совершить для поднятия груза массой 1 кг на высоту 1 м = 9,807 Дж.
2. Свободная энергия гидролиза 1 моля АТР (трифосфат аденозина – один из компонентов аденилатной системы, которая играет важную роль в энергообмене клеток) при рН = 7 составляет – 52,2 кДж или – 12,48 ккал.
3. Работа, которую необходимо совершить для повышения концентрации веществ в 1000 раз (например, от 10-6 до 10-3 М), составляет 17,1 кДж или 4,09 ккал.
4. Энергия некоторых веществ: в 1 г вещества содержится
Углеводы – 17 кДж
Глюкоза – 15,7 кДж
Липиды – 39 кДж
Белки – 17 кДж
Если процесс изохорный, т.е. если он совершается при постоянном объеме (V = const), то работа не совершается, поскольку при V = const, DV = 0 и, следовательно:
W = – P*DV = 0
Знак минус в этом уравнении указывает на то, что система работает против сил внешней среды. В этом случае:
DU = Qn ,
где Qv – количество энергии (Дж/моль или кал/моль), выделенной или поглощенной системой в виде теплоты в ходе процесса при постоянном объеме. Теплота процесса равна изменению внутренней энергии системы и зависит только от конечного и начального состояния системы, т.е.
U2 – U1 = DU = Qn
В реальной жизни часто встречаются изобарные процессы, протекающие при постоянном давлении (Р = const), например, химические реакции, идущие при атмосферном давлении. Изменение внутренней энергии системы в этом случае будет равно
DU = U2 – U1 = W + Qp
где Qp – количество энергии (Дж/моль или кал/моль), выделенной или поглощенной системой в виде теплоты в ходе процесса при постоянном давлении. Поскольку в ходе процессов, идущих при Р = const объем системы изменяется, то работа в таких процессах будет равна величине
W = – P*(V2 - V1)
Отсюда:
U2 – U1 = Qp – P*(V2 - V1)
В результате тепловой эффект процесса, протекающего при Р = const будет равен Qp = U2 – U1 + P*(V2 - V1)
Qp = (U2 + P×V2) – (U1 + P×V1)
Величина (U + P×V) обозначается буквой Н и называется энтальпией. Энтальпия, также как внутренняя энергия, является функцией состояния, т.е. изменение энтальпии (DН = H2 – Н1) при переходе системы из состояния 1 в состояние 2 при постоянном давлении не зависит от пути перехода, а зависит только от величин энтальпии в конечном (2) и начальном (1) состояниях. Таким образом, тепловой эффект процесса, идущего при постоянном давлении будет равен:
Qp = H2 – Н1 = DН
Следует отметить, что физико-химический смысл функций “внутренняя энергия” и “энтальпия” одинаков. Термин “внутренняя энергия” используется для энергетической характеристики процессов, идущих при V = const, а “энтальпия” – для процессов, идущих при P = const. При этом для конденсированных систем DН = DU, для газов DН ≠ DU.
Первое начало термодинамики дает только энергетическую оценку процессов, протекающих при постоянном объеме или постоянном давлении, но не дает никаких указаний о направлении процесса и предела, до которого изучаемый процесс может идти самопроизвольно. На эти вопросы отвечает второе начало термодинамики посредством новой термодинамической функции, которая называется энтропия и обозначается латинской буквой S.
Наблюдения и опыт показывают, что процессы, происходящие в природе, идут в определенном направлении. Жидкость течет от высокого уровня к более низкому, вещество диффундирует из области большей концентрации к меньшей, теплота переходит от тела с более высокой температурой к телу с менее высокой и т.д. Все эти процессы происходят самопроизвольно. Второе начало термодинамики гласит: