Анионы второй аналитической группы: Cl-, Br -, I-, S2-, SCN-
Общая характеристика
Ко второй группе относятся анионы бескислородных кислот, дающие нерастворимые в воде и разбавленной азотной кислоте остатки солей серебра.
Бариевые соли анионов II группы растворимы в воде, поэтому анионы II группы не осаждаются BaCl2 в отличие от анионов I группы.
Таблица 9
Продукты реакций анионов второй аналитической группы
Реактив | Cl- | Br- | I - | S 2- | SCN- |
AgNO 3 + HNO 3 | AgCl белый осадок | AgBr светло-желтый осадок | AgI желтый осадок | Ag2S черный осадок | AgSCN белый осадок |
Хлорная вода | Br2 оранжевая окраска | I2 фиолетовая окраска | |||
I2 | H2S | ||||
H 2 SO 4 | фиолетовая окраска | запах серово- дорода | |||
Pb(NO 3 ) 2 | PbCl2 белый осадок | PbBr2 светло-желтый осадок | PbI2 желтый осадок | PbS черный осадок | |
Соли железа (III) | [Fe(SCN)3] Кроваво- красное окрашивание |
Действие группового реагента
Нитрат серебра в присутствии азотной кислоты осаждает из растворов осадки солей серебра с анионами II группы:
AgNO3 + KCl → AgCl↓ + KNO3 (фармакопейная реакция) AgNO3 + КВr → AgBr↓ + KNO3 (фармакопейная реакция) AgNO3 + KI → AgI↓ + KNO3
(фармакопейная реакция)
2AgNO3 + (NH4)2S → Ag2S↓ +
2NH4NO3
AgNO3 + KSCN → AgSCN↓ + KNO3
Осадки нерастворимы в азотной кислоте, лишь Ag2S растворяется в ней. При нагревании с азотной кислотой происходит растворение осадка с выделением серы:
2Ag2S↓ + 8HNO3 → 3S↓ + 2NO↑ + 6AgNO3 + 4H2O
Осадок AgCl хорошо растворим в аммиаке, карбонате аммония, тиосульфате натрия:
AgCl↓ + 2NH4OH → [Ag(NH3)2]Cl + 2Н2О
AgCl↓ + (NH4)2СO3 → [Ag(NH3)2]Cl + СО2↑ + Н2О
AgCl↓ + Na2S2O3 → Na[AgS2O3] + NaCl
Тиоцианат серебра AgSCN растворяется в водном растворе аммиака, растворах тиосульфата натрия, цианида калия, при избытке тиоцианат – ионов с образованием соответствующих растворимых комплексов серебра:
AgSCN↓ + 2NH4OH → [Ag(NH3)2]SCN + 2Н2О
AgSCN↓ + (NH4)2СO3 → [Ag(NH3)2]SCN + СО2↑ + Н2О AgSCN↓ + Na2S2O3 → Na[AgS2O3] + NaSCN
Бромид серебра растворяется в тиосульфате натрия, в аммиаке слабо растворим:
AgBr↓ + 2NH4OH → [Ag(NH3)2]Br + 2Н2О
AgBr↓ + Na2S2O3 → Na[AgS2O3] + NaBr
Йодид серебра растворяется в растворах тиосульфата натрия и цианида калия:
AgI + Na2S2O3 → Na[AgS2O3] + NaI AgI + 2KCN → K[Ag(CN)2] + KI
Различие в растворимости осадков серебра объясняется величиной их константы растворимости
Частные реакции анионов второй аналитической группы
Реакции обнаружения хлорид – иона Cl-
1. Действие окислителей: оксид марганца (IV) МnО2 и другие окислители окисляют хлорид - ионы Cl- до свободного хлора:
2NaCl + МnО2 + 2H2SO4 → Cl2↑ + Na2SO4 + MnSO4 + 2Н2О
Выделяющийся хлор можно обнаружить по посинению йодкрахмальной бумаги, помещенной у отверстия пробирки.
мешающие ионы: восстановители, Br -, I-
Реакции обнаружения бромид – иона Br –
1. Хлорная вода при взаимодействии с растворами бромидов окисляет бромид - ион в молекулярный бром, который окрашивает органический растворитель (бензол, хлороформ) в желто-оранжевый цвет:
2NaBr + Cl2 → Br2 + 2NaCl 2Br- + Cl2 → Br2 + 2Cl-
2. С перманганатом калия в кислой среде - раствор бромида окрашивается в желтый цвет:
10NaBr + 2KMnO4 + 8H2SO4 → 5Br2 + 5Na2SO4 + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O
3 |
мешающие ионы: восстановители, I-, S2-, SO 32- , S 2 O 2-