Анионы второй аналитической группы: Cl-, Br -, I-, S2-, SCN-

Общая характеристика

Ко второй группе относятся анионы бескислородных кислот, дающие нерастворимые в воде и разбавленной азотной кислоте остатки солей серебра.

Бариевые соли анионов II группы растворимы в воде, поэтому анионы II группы не осаждаются BaCl2 в отличие от анионов I группы.

Таблица 9

Продукты реакций анионов второй аналитической группы

Реактив Cl- Br- I - S 2- SCN-
AgNO 3 + HNO 3 AgCl белый осадок AgBr светло-желтый осадок AgI желтый осадок Ag2S черный осадок AgSCN белый осадок
Хлорная вода   Br2 оранжевая окраска I2 фиолетовая окраска    
      I2 H2S  
H 2 SO 4     фиолетовая окраска запах серово- дорода  
Pb(NO 3 ) 2 PbCl2 белый осадок PbBr2 светло-желтый осадок PbI2 желтый осадок PbS черный осадок  
Соли железа (III)         [Fe(SCN)3] Кроваво- красное окрашивание

Действие группового реагента

Нитрат серебра в присутствии азотной кислоты осаждает из растворов осадки солей серебра с анионами II группы:

AgNO3 + KCl → AgCl↓ + KNO3 (фармакопейная реакция) AgNO3 + КВr → AgBr↓ + KNO3 (фармакопейная реакция) AgNO3 + KI → AgI↓ + KNO3

(фармакопейная реакция)

2AgNO3 + (NH4)2S → Ag2S↓ +

2NH4NO3

AgNO3 + KSCN → AgSCN↓ + KNO3

Осадки нерастворимы в азотной кислоте, лишь Ag2S растворяется в ней. При нагревании с азотной кислотой происходит растворение осадка с выделением серы:

2Ag2S↓ + 8HNO3 → 3S↓ + 2NO↑ + 6AgNO3 + 4H2O

Осадок AgCl хорошо растворим в аммиаке, карбонате аммония, тиосульфате натрия:

AgCl↓ + 2NH4OH → [Ag(NH3)2]Cl + 2Н2О

AgCl↓ + (NH4)2СO3 → [Ag(NH3)2]Cl + СО2↑ + Н2О

AgCl↓ + Na2S2O3 → Na[AgS2O3] + NaCl

Тиоцианат серебра AgSCN растворяется в водном растворе аммиака, растворах тиосульфата натрия, цианида калия, при избытке тиоцианат – ионов с образованием соответствующих растворимых комплексов серебра:

AgSCN↓ + 2NH4OH → [Ag(NH3)2]SCN + 2Н2О

AgSCN↓ + (NH4)2СO3 → [Ag(NH3)2]SCN + СО2↑ + Н2О AgSCN↓ + Na2S2O3 → Na[AgS2O3] + NaSCN

Бромид серебра растворяется в тиосульфате натрия, в аммиаке слабо растворим:

AgBr↓ + 2NH4OH → [Ag(NH3)2]Br + 2Н2О

AgBr↓ + Na2S2O3 → Na[AgS2O3] + NaBr

Йодид серебра растворяется в растворах тиосульфата натрия и цианида калия:

AgI + Na2S2O3 → Na[AgS2O3] + NaI AgI + 2KCN → K[Ag(CN)2] + KI

Различие в растворимости осадков серебра объясняется величиной их константы растворимости

 

 

Частные реакции анионов второй аналитической группы

Реакции обнаружения хлорид – иона Cl-

1. Действие окислителей: оксид марганца (IV) МnО2 и другие окислители окисляют хлорид - ионы Cl- до свободного хлора:

2NaCl + МnО2 + 2H2SO4 → Cl2↑ + Na2SO4 + MnSO4 + 2Н2О

Выделяющийся хлор можно обнаружить по посинению йодкрахмальной бумаги, помещенной у отверстия пробирки.

мешающие ионы: восстановители, Br -, I-

Реакции обнаружения бромид – иона Br

1. Хлорная вода при взаимодействии с растворами бромидов окисляет бромид - ион в молекулярный бром, который окрашивает органический растворитель (бензол, хлороформ) в желто-оранжевый цвет:

2NaBr + Cl2 → Br2 + 2NaCl 2Br- + Cl2 → Br2 + 2Cl-

2. С перманганатом калия в кислой среде - раствор бромида окрашивается в желтый цвет:

10NaBr + 2KMnO4 + 8H2SO4 → 5Br2 + 5Na2SO4 + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O

3

мешающие ионы: восстановители, I-, S2-, SO 32- , S 2 O 2-