Тема: «Тепловые эффекты химических реакций. Направленность процессов. Кинетика биохимических реакций. Химическое равновесие. Принцип Ле-Шателье».
1. Актуальность темы:
Все химические реакции сопровождаются выделением или поглощением теплоты, что объясняется разрывом одних химических связей в молекулах исходных веществ и образование других химических связей в молекулах продуктов реакций. Частью термодинамики является термохимия, которая изучает тепловые эффекты реакции.
Знание законов химической термодинамики, их использование при проведении термохимических расчетов дают возможность будущему врачу получить представление об энергетическом балансе человеческого организма, установить специфические особенности преобразования химической энергии в другие виды энергии в процессах жизнедеятельности, оценить калорийность потребляемой пищи, установить энергозатраты человека на выполнение различных видов труда. Умение составить меню диетического и лечебно-профилактического питания с использованием данных об энергетической ценности пищевых продуктов необходимо врачам-лечебникам, диетологам, гигиенистам для профилактики и лечения заболеваний, связанных с нарушением обмена веществ.
Результаты исследований кинетики биологических процессов находят применение в медицинской практике: изучение физико-химических механизмов возникновения патологических состояний; установление физико-химических, биохимических критериев отбора, направленного поиска фармакологически активных веществ; изучение динамики ферментативных процессов в норме и патологии; динамики роста злокачественных опухолей. Синтез многих лекарственных веществ, определение срока годности препаратов, изучение действия лекарств на молекулярном уровне основаны на использовании закономерностей химической кинетики. На основе кинетических представлений развивается современная область фармакологии – фармакокинетика, изучающая процессы, характеризующие распределение лекарственных препаратов в период полувыведения их из организма. Применение данных кинетических исследований позволяет врачу решать проблему оптимального назначения лекарства: дозировка, путь и периодичность введения.
- Цель обучения:
Знать основные понятия и законы термодинамики, кинетики, определять тепловые эффекты реакций, определять скорость и порядок реакции, проводить термохимические расчеты по определению изменения энтальпии, энтропии, энергии Гиббса, определять возможность протекания реакций.
- Вопросы для обсуждения:
1. Предмет и задачи термодинамики. Химическая термодинамика. Термодинамические системы, их классификация. Параметры и функции термодинамических систем.
2. Первое начало термодинамики. Внутренняя энергия. Энтальпия. Закон Гесса, следствия из него. Термохимия. Калориметрия.
3. Второе начало термодинамики. Энтропия. Направление самопроизвольного протекания реакции. Свободная энергия Гиббса, Гельмгольца.
4. Особенности живых организмов как термодинамических систем.
5. Химическая кинетика. Механизмы и скорость химических реакций. Гомогенные и гетерогенные реакции. Факторы, влияющие на скорость протекания реакции (природа реагирующих веществ, площадь поверхности, концентрация, температура, давление, энтропия активации, энергия активации, катализаторы).
6. Закон действия масс. Порядок реакции.
7. Зависимость скорости реакции от температуры. Уравнение Вант-Гоффа.
8. Катализ и катализаторы. Гомогенный и гетерогенный катализ. Понятие об обратимых и необратимых процессах.
9. Понятие о химическом равновесии. Константа химического равновесия. Принцип Ле-Шателье. Факторы смещения химического равновесия (температура, концентрация, давление).
10. Проявление принципа Ле-Шателье в живых организмах (сопряженные реакции).
- Ситуационные задачи:
№ | Текст задания: |
1. | Рассчитать тепловой эффект реакции (ΔНº р-ции) при н.у: 4NН3(г) + 5О2(г) → 4NO(г) + 6Н2О(ж), пользуясь справочными значениями стандартных теплот (энтальпий) образования веществ. |
2. | Рассчитать стандартную энтальпию реакции 2SО2(г) + О2(г) → 2SО3(г). Указать, будет ли данная реакция экзо- или эндотермической. |
3. | Рассчитать изменение энтропии реакции при стандартных условиях: СН4(г) + 2О2(г) → СО2(г) + 2Н2О(ж), использовав табличные данные. |
4. | Возможно ли самопроизвольное протекание реакции (подтвердить расчетами): С6Н12О6 → 2 СзН6Оз Глюкоза Молочная к-та |
5. | Оксид азота (II) взаимодействует с хлором согласно уравнению: 2NO(г) + Cl2(г) ® 2NOCl(г). Константа скорости для этой реакции соответствует 2,2∙104 л/(моль∙с). Рассчитать скорость образования NOCl, если концентрация NO = 1,00∙10-6 моль/л, концентрация Cl2 = 0,50∙10-6 моль/л. Реакция имеет второй порядок по NO и первый порядок по Cl2. |
6. | При повышении температуры на 300 К скорость реакции увеличилась в 64 раза. Вычислить температурный коэффициент (γ). |
7. | В каком направлении сместится химическое равновесие в системе: CO2(г) + С(т) ↔ 2CO(г), ΔH = +171 кДж/моль. а) при повышении температуры? б) при повышении концентрации СО2? |
8. | Какой из процессов должен проводиться при высоком давлении? А) N2(г) + 3H2(г) ↔ 2NH3(г), В) CO2(г) + С(т) ↔ 2CO(г), С) Fe3O4(т) + 4H2(г) ↔ 3Fe(т) + 4H2O(г). |
№ | Эталоны ответов: |
1. | В соответствии с первым следствием из закона Гесса: ΔНº р-ции = ∑ ΔНºобр.(прод. р-ции) - ∑ ΔНº обр.(исх. в-в); ΔНº р-ции = [4´ΔНºобр.(NO)г + 6´ΔНºобр.(Н2О)ж] – [4´ΔНºобр.(NHз)г + 5´ΔНºобр.(О2)г]. ΔНº р-ции = [4´91 + 6´(-286)] - [4´(-46) + 5´0] = -1168 кДж, процесс экзотермический. |
2. | 2SО2(г) + О2(г) = 2SО3(г); 2 1 2 моль ΔНº = ∑ ΔНобрº (прод.) - ∑ ΔНобрº (реаг.) = [2 (-396)] - [2 (-297) + 1 (0)] = -198 кДж. Стандартная энтальпия реакции равна -198 кДж. Реакция экзотермическая. |
3. | ΔSº = [2Sº(Н2О(ж)) + Sº(СО2(г))] – [Sº(СН4(г)) + 2Sº(О2(г))] ΔSº = [2´70 + 213,7] – [186,3 + 2´205,0] = -242,4 Дж´К-1. |
4. | Необходимо рассчитать величину свободной энергии Гиббса, т.к. она является критерием самопроизвольно протекающего процесса. По таблице найти значение энергии Гиббса глюкозы и молочной кислоты. ΔGº(реакции) = ∑ ΔGобрº(продуктов реакции) - ∑ ΔGобрº(исходных веществ) ΔGº(реакции) =[2´ (-539)] - [-917]= -161 кДж. Реакция может протекать самопроизвольно в стандартных условиях, т.к.ΔG < 0. |
5. | Кинетическое выражение скорости для реакции 2NO (г) + Cl2 (г) ® 2NOCl (г)
![]() |
6. | Используя формулу ![]() ![]() |
7. | а) Тепловой эффект реакции, ΔHр > 0, процесс эндотермический. По принципу Ле-Шателье, при повышении температуры, равновесие в системе смещается в сторону эндотермической реакции, следовательно, при повышении температуры в системе CO2(г) + С(т) ↔ 2CO(г), равновесие сместится в сторону выхода СО (продукт реакции). б) По принципу Ле-Шателье, при увеличении концентрации одного из реагентов, равновесие в системе смещается в сторону расхода этого реагента, следовательно, равновесие сместится в сторону продуктов реакции (выход угарного газа). |
8. | По принципу Ле-Шателье, при повышении давления, равновесие в системе смещается в сторону меньшего объема газов, следовательно, в реакции А при повышении давления равновесие сместится в сторону образования аммиака (объем газа = 2), в реакции Б – в сторону образования СО2 (исходные вещества), в реакции В равновесие системы не сместится (равные объемы газовой фазы). |
- Выполнить тестовые задания (письменно):
1. | Стандартные термодинамические величины характеризуют состояние системы при следующих значениях температуры и давления: | |
А | t = 0oС, p =1 атм | |
Б | t =20oС, p = 101,3 кПа | |
В | Т = 298оК, p = 101,3 кПа | |
Г | Т = 273оК, p = 101,3 кПа | |
2. | Термодинамическая система называется «закрытой», если с внешней средой она… | |
А | обменивается веществом только после обмена энергией. | |
Б | обменивается энергией, не обменивается веществом. | |
В | не обменивается ни веществом, ни энергией. | |
Г | не обменивается веществами, содержащими углерод. | |
3. | Какая из формул является математическим выражением закона Гесса: | |
А | ΔН (реак.) = ΔH1 + ΔН2 + ΔН3 | |
Б | Δ Н (реак.) = ∑ΔН(обр. кон. в-в.) - ∑ΔН(обр. исх. в-в.) | |
В | ΔН(реак.) = ΔG + ТΔS | |
Г | ΔН(реак.) = ΔG - ТΔS | |
4. | Какая из формул относится к первому следствию из закона Гесса: | |
А | ΔН (реак.) = ΔH1 + ΔН2 + ΔН3 | |
Б | Δ Н (реак.) = ∑ΔНобр (кон. в-в.) - ∑ΔНобр ( исх. в-в.) | |
В | ΔН(реак.) = ΔG + ТΔS | |
Г | ΔН(реак.) = ΔG-ТΔS | |
5. | Энтальпия системы является мерой её: | |
А | Обратимости | |
Б | Неупорядоченности | |
В | Теплосодержания | |
Г | Упорядоченности | |
6. | Энтропия системы является мерой её: | |
А | Обратимости | |
Б | Неупорядоченности | |
В | Теплосодержания | |
Г | Теплового эффекта | |
7. | В эндотермической реакции... | |
А | Энтальпия реакционной системы повышается (ΔН > 0 ) | |
Б | Энтропия реакционной системы уменьшается (S < 0 ) | |
В | Энтальпия реакционной системы уменьшается ( ΔН < 0 ) | |
Г | Давление реакционной системы повышается | |
8. | Использование оксида магния в пломбировочных материалах основано на экзотермической реакции: 3MgO + 2H3PO4 → Mg3(PO4)2 + 3H2O. В результате протекания процесса энтальпия и энергия Гиббса … | |
А | ΔН > 0; ΔG = 0 | |
Б | ΔН < 0; ΔG > 0 | |
В | ΔН > 0; ΔG < 0 | |
Г | ΔН = 0; ΔG < 0 | |
9. | В каких процессах ΔS0 < 0? | |
А | 2СО (г) + О2 (г) = 2СО2 (г) | |
Б | Н2 (г) + Сl2 (г) = 2HCl (г) | |
В | NН4NO2 (т) = 2H2О (г) + N2 (г) | |
Г | 2Н2S (г) + 3О2 (г) = 2H2O (г) + 2SО2 (г) | |
10. | Скорость химической реакции - это: | |
А | время, за которое полностью расходуется одно из исходных веществ | |
Б | время, за которое заканчивается реакция | |
В | количества вещества, реагирующего за единицу времени в единице объема | |
Г | количество вещества продуктов реакции к моменту окончания реакции | |
11. | Единицами измерения скорости химической реакции являются: | |
А | л/(моль·сек) | |
Б | моль/л | |
В | л/моль | |
Г | моль/(л·сек) | |
12. | В некоторый момент для обратимой реакции, протекающей в организме: АДФ + Н3РО4 = АТФ + Н2О изменение энергии Гиббса становится равным нулю. Сопоставьте скорости прямой и обратной реакции в этот момент. | |
А | скорость прямой реакции больше | |
Б | скорости прямой и обратной реакций одинаковы | |
В | скорость обратной реакции больше | |
Г | данных недостаточно | |
13. | Общий порядок реакции в кинетическом уравнении υ = k [CO] [H2]2 равняется: | |
А | 0 | |
Б | 1 | |
В | 2 | |
Г | 3 | |
14. | Кинетическое уравнение реакции υ = k [A]2 [B]. Указать во сколько раз уменьшится скорость химической реакции при уменьшении концентрации реагирующих веществ в три раза: | |
А | 27 | |
Б | 6 | |
В | 9 | |
Г | 16 | |
15. | Указать во сколько раз возрастает скорость химической реакции при повышении температуры на 10оС | |
А | в 5 раз | |
Б | в 2-4 раза | |
В | в 5-6 раз | |
Г | в 0,1-0,5 раз | |
16. | Катализатор увеличивает скорость химической реакции, потому что: | |
А | Уменьшает энергию активации | |
Б | Увеличивает энергию активации | |
В | Не влияет на энергию активации | |
Г | Сначала увеличивает, а потом уменьшает энергию активации | |
17. | В каком направлении сместится химическое равновесие в системе CO2 (г) + С (т) ↔ 2CO (г) ΔH= +171 кДж/моль при понижении температуры? | |
А | Вправо | |
Б | Влево | |
В | Не сместится | |
18. | В какую сторону сместится равновесие в системе H2 + Cl2 ↔ 2HCl ΔH = -91,8 кДж/моль при понижении температуры? | |
А | Вправо | |
Б | Влево | |
В | Не сместится | |
19. | В какую сторону сместится химическое равновесие в системе CuO (т) + H2 (г) ↔ Cu (т) + H2O (г) при повышении давления? | |
А | В сторону исходных веществ | |
Б | В сторону продуктов реакции | |
В | Не сместится | |
20. | Какая из записей константы химического равновесия будет верной для реакции СО(г) + 2Н2 (г) ↔ СН3ОН (г): | |
А | ![]() | |
Б | ![]() | |
В | ![]() |
- Задачи для самостоятельного решения (выполнить письменно):
1. | Предельное окисление L-аланина в организме может происходить в соответствии с уравнением: Считая условия протекания реакции близкими к стандартным, определите изменение энтальпии (ΔН0р-и) данного процесса, если известно, что ΔH0обр.(CO2 г) = -393,8 кДж/моль, ΔН0обр.[С3Н7О2N РАСТВОР] = -563 кДж/моль, ΔН0обр.(Н2O ж) = - 286 кДж/моль. | |
2. | На основании термодинамических расчётов указать, что оксид азота (I), который используется в анестезиологии, не может окисляться до ядовитых оксидов азота – NO, N2O3 по схемам: а) 2N2O + O2 → 4NO, б) N2O + O2 → N2O3, если ΔGºобр (N2О) = 104,1 кДж/моль, ΔGº обр (О2) = 0 кДж/моль, ΔGºобр (NO) = 86,6 кДж/моль, ΔGº обр (N2O3) = 140,5 кДж/моль. | |
3. | Теплоты сгорания углеводов и белков в организме человека составляют 4,1 ккал/г, жиров – 9,3 ккал/г. Среднесуточная потребность в белках, жирах и углеводах для студента составляет соответственно 113, 106 и 451 г. Рассчитайте суточную энергетическую потребность среднестатистического студента. | |
4. | Во сколько раз изменится скорость химической реакции если концентрацию исходных веществ увеличить в 5 раз? а) SO2 + O2 = б) С + СО2 = | |
5. | Во сколько раз нужно увеличить давление, чтобы скорость химической реакции 2А(г) + В(г) = С возросла в 1000 раз? | |
6. | Температурный коэффициент равен 2. На сколько градусов нужно охладить смесь, чтобы скорость реакции уменьшить в 32 раза? | |
7. | Уротропин (антибактериальное лекарственное средство) получают по реакции: 6СН2О (г) + 4NH3 (г) = (СН2)6N4 (т) + 6Н2О (ж). А) Записать выражение константы равновесия для реакции; Б) Как можно повысить выход лекарственного средства, согласно принципа Ле-Шателье? |