Физико-химическая очистка характеризуются такими методами как коагуляция, флокуляция, флотация и сорбция. Обычно данный метод используют для более глубокой очистки после механической. [13]
В качестве коагулянтов при коагуляционном методе используют соли железа и аллюминия, в воде они образуют хлопья гидроксидов металлов, которые быстро оседают под действием силы тяжести. Хлопья обладают способностью улавливать коллоидные и взвешенные частицы и агрегировать их. В отличие от коагуляции при флокуляции агрегация происходит не только при непосредственном контакте частиц, но и в результате взаимодействия молекул адсорбированного на частицах флокулянта Флокуляцию проводят для интенсификации процесса образования хлопьев с целью повышения скорости их осаждения. Использование флокулянтов позволяет снизить дозы коагулянтов, уменьшить продолжительность процесса коагуляций и повысить скорость осаждения образующихся хлопьев. Для очистки сточных вод используют природные(крахмал, декстрин, эфиры, целлюлозы) и синтетические флокулянты. [13,14] Затем хлопья выделяются в процессе отстаивания, фильтрования или флотации. Флотацию в основном применяют для нерастворимых диспергированных примесей, которые самопроизвольно плохо отстаиваются. Процесс заключается в создании комплекса частица-пузырек воздуха, всплывании этого комплекса и удалении образовавшегося пенного слоя. Эффект взаимодействия пузырьков газа с дисперсной фазой определяется их адгезионно-поверхностными свойствами, что даёт возможность удалять из воды как твёрдую, так и жидкую тонкодисперсную взвесь. Эффективность очистки методом флотации достигает 90%, а при использовании коагулянтов и флокулянтов флотация обеспечивает высокоэффективную очистку сточных вод − до 95-98%.[17] В зависимости от способа получения пузырьков в воде существуют следующие способы флотационной очистки:флотация пузырьками, образующимися путем механического дробления воздуха (механическими турбинами-импеллерами, форсунками, с помощью пористых пластин и каскад-ными методами);флотация пузырьками, образующимися из пересыщенных растворов воздуха в воде(вакуумная,напорная); электрофлотация. Достоинствами флотации, по сравнению с отстаиванием, является большая скорость процесса, высокая степень очистки,'остаточная концентрация нефтепродуктов составляет 5-7 мг/дм3.[18]
Для более глубокой чистки от тонкоэмульгированных и растворенных нефтепродуктов применяют сорбцию. Процесс поглощения происходит всей структурой, поэтому качество сорбента определяют по степени гидрофобности к звгрязняющему веществу.[19]Данный метод позволяет достичь очистки до 0,05 мг/дм3 содержания нефти. [18]
Сорбенты подразделяются на неорганические(песок, цеолиты, туфы), органические (активированные угли) и синтетические(полипропиленовые волокна, полиуретан)[20] В работах [21,22] показана возможность применения отходов полимерных материалов и поливинилхлорида для очистки сточных вод от нефтяных загрязнений, приведены результаты и исследований. Процесс сорбции может осуществляться как в статических условиях, где частица жидкости не перемещается относительно частицы сорбента ( аппараты с преремешивающими устройствами), так и в динамических условиях, где частица жидкости перемещается относительно сорбента (фильтры, аппараты с псевдоподвижным слоем).
Все химические методы очистки базируются на процессах химического окисления с применением озона и хлора. Наиболее широкое применение озонный метод, поскольку озон обладает высокой окислительной способностью и при нормальной температуре разрушает вещества. С помощью озонирования можно достичь до 0,05 мг/дм3 концентрации нефтепродуктов и даже ниже[18,23] В процессе исследований установлено, что предварительное озонирование позволяет существенно уменьшить дозу коагулянта. В качестве примера в таблице 2.2.3.2 представлены данные качества неозонированной и озонированной (Доз = 1,5 мг/л) воды, очищенной при различных дозах коагулянта. При сравнении полученных данных видно, что без предварительного озонирования качество очищенной воды даже при дозе коагулянта 2,3 мг/л ниже, чем с предварительным озонированием и дозой коагулянта 1,0-1,2 мг/л.[24]
Таблица 2.2.3.2.
Влияние озонирования на качество очищенной воды[24]
Доза реагентов, мг/л | Мутность, мг/л | Цветность, Град | Остаточный алюминий, мг/л | |
Коагулянт | Озон | |||
2,3 | 0 1,5 | 0,9 0,2 | 12 7 | 0,3 0,2 |
2 | 0 1,5 | 0,8 0,8 | 12 8 | 0,36 0,31 |
1,2 | 0 1,5 | 1,1 1 | 13 10 | 0,27 0,18 |
1 | 0 1,5 | 1,3 0,9 | 13 9 | 0,42 0,2 |
Проектирование и расчет озонаторных установок производятся в соответствии с [25] исходя из состава обрабатываемой воды, удельного расхода озона на единицу окисляемых веществ (1,5−5 мг/мг нефтепродуктов) и его содержания в озоно-воздушной смеси генераторов озона 15–25 мг/дм3, а также на основании технологических испытаний для каждого конкретного случая. [26].
Биологическая очистка основана на жизнедеятельности микроорганизмов, которые способствуют окислению или восстановлению органических веществ, находящихся в сточных водах в виде тонких суспензий, коллоидов, в растворе и являются для микроорганизмов источником питания, в результате чего и происходит очистка сточных вод от загрязнения. Задачей биологической очистки является превращение органических загрязнений в безвредные продукты окисления - H2O, CO2, NO3-, SO42- и др. Этот способ является самым эффективным по степени очистки от нефти и других загрязняющих веществ (см. таблицу 2.2.3.3.), но сложность строгого соблюдения технологического режима, токсическое действие на микроорганизмы некоторых органических соединений и дальнейшей утилизации отработанного активного ила, затрудняет использование метода.[18]
Таблица 2.2.3.3.
. Допустимые максимальные концентрации вредных веществ в сточных водах, для которых возможно биологическое их окисление[13]
Вещество | Допустимая концентрация вредных веществ в сточных водах, мг/л | Степень удаления в процессе полной биологической очистки, % |
Нефть и нефтепродукты[1] | 25 | 85 - 90 |
биологически мягкие (окисляющиеся на сооружениях биологической очистки) анионные | 20 | 80 |
то же, неионогенные | 50 | 90 |
Промежуточные анионные | 20 | 60 |
то же, неионогенные | 20 | 75 |
Формальдегид | 25 | 80 |
Сульфиды | 1 | 99,5 |
Медь | 0,5 | 80 |
Никель | 0,5 | 50 |
Кадмий | 0,1 | 60 |
Хром (трехвалентный) | 2,5 | 80 |
Цинк | 1 | 70 |
Сернистые красители | 25 | 90 |
Мышьяк | 0,1 | 50 |
Свинец | 0,1 | 50 |
Кобальт | 1 | 50 |
Очистные сооружения биологической очистки можно разделить на два основных типа: сооружения, в которых очистка происходит в условиях, близких к естественным(поля орошения, биологические пруды) и сооружения, в которых очистка происходит в искусственно созданных условиях (аэротенках, биофильтрах и аэрофильтрах).[13-16] В работах [27,28] разработан биосорбционный метод для удаления биоразлагаемых и биорезистентных загрязняющих веществ (нефтепродукты, хлорорганические и фосфорорганические соединения, соединения азота и др.), что не достигается традиционными методами биологической очистки и отдельно мемрбанными методами. Исключить эти недостатки помогло создание гибридных биосорбционно – мембранных технологий, но появились другие – снижение производительности вследствие биологического обрастания поверхности мембран.[29-31]
Коалесцентный и мембранный методы встречается довольно часто поэтому рассмотрим их более подробно.