Некоторые химические свойства металлов*

Дата: 2025-05-01; Просмотры: 6

Оценка:

0.00 из 5.00 — оценок

Скачиваний: 0

Скачать

* Среди всех металлов только золото не окисляется кислородом. Для него эта реакция термодинамически запрещена (△G_T⁰ > 0)

5.3. Металлы s -элементов

Металлы s-элементов входят в состав 1 и 2 групп периодической системы. Атомы s-элементов имеют электронную конфигурацию ns¹ (1 группа) и ns² (2 группа). Они проявляют наибольшую реакционную способность в окислительно-восстановительных реакциях, выполняя функцию восстановителя (доноров электронов). Завершается 1 группа элементов францием Fr. С него начинается седьмой период. Франций более реакционноспособный восстановитель, чем цезий, но недоступен в силу своей неустойчивости (радиоактивный элемент). Период полураспада самого долгоживущего изотопа составляет всего 22 минуты.

Щелочные (Li, Na, K, Cs) и щелочноземельные металлы (Be, Mg, Ca, Sr, Ba) проявляют высокую реакционную способность, поэтому не встречаются в свободном виде. Основными минералами горных пород являются хлориды, сульфаты и карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов, например, галит NaCl, гипс CaSO₄×2H₂O, доломит CaСO₃×MgCO₃.

Из-за высокой реакционной способности металлов 1 и 2 групп для их получения используется электрохимический метод восстановления металлов из солей (электролиз):

2МCl (расплав) ® 2М(т) + Cl₂(г)

МCl₂ (расплав) ® М(т) + Cl₂(г),

где М – металл 1 или 2 группы периодической системы.

Металлический магний также получают восстановлением оксида углеродом, а кальций алюмотермическим методом восстановления. Для бария основным методом получения является алюмотермическое восстановление оксида.

Щелочные и щелочноземельные металлы имеют разнообразное применение. В качестве примеров приведем промышленное использование двух металлов – лития и магния.

Литий Li используют в производстве анодов для химических источников тока на основе неводных и твердых электролитов, а также как компонент легких сплавов с магнием и алюминием. Расплавленный металлический литий (Т_пл.=180.5 ⁰С) является одним из возможных теплоносителей в ядерных реакторах.

Магний Mg в основном применяется для приготовления магниевых сплавов (MgAl), а смесь магниевого порошка с окислителем используется для приготовления осветительных и зажигательных составов.

5.4. Металлы р-элементов

Металлы р-элементов входят в состав 13 – 16 групп периодической системы. Электронная конфигурация атомов р-элементов изменяется от ns²p¹ (13 группа) до ns²p⁴ (16 группа).

Среди металлов р-элементов рассмотрим алюминий Al, олово Sn и свинец Pb.

Алюминий Al по объему промышленного производства уступает только железу. Так же, как и элементы 1 и 2 группы алюминий проявляет высокую реакционную способность, поэтому в природе встречается только в виде химических соединений.

Основные минералы для получения алюминия: боксит – смесь соединений, основным компонентом которой является гидроксид алюминия Al(OH)₃ и нефелин Na[AlSiO₄].

Несмотря на высокую реакционную способность металлического алюминия, чистый алюминий и его сплавы широко используются в машиностроении, строительстве, в пищевой промышленности. На воздухе алюминий покрывается тонкой (прочной и плотной) защитной оксидной пленкой Al₂O₃, и это его важное достоинство. Она предохраняет металл от окисления и делает его коррозионностойким.

Электролиз – основной процесс промышленного получения алюминия. Исходным веществом служит глинозем – оксид алюминия Al₂O₃, получаемый из боксита (см. рис. 44, стр. 92). Глинозем растворяют в расплавленном криолите Na₃AlF₆, чтобы понизить температуру расплава до 960 - 970 ^оС.

Суммарная реакция электрохимического процесса:

2Al₂O₃(ж) = 4Al(ж) + 3O₂(г).

Металлический алюминий используется главным образом в виде алюминиевых сплавов, например сплава дюраль (92 – 94% Al, 3.5 – 4 % Cu, 0.1 – 1% Mg, примерно столько же Mn, Fe, Si). Дюраль – конструкционный материал в авиастроении, строительстве, машиностроении. Чистый алюминий в виде фольги используется как упаковочный материал. Широкое применение находит алюминий в электротехнике (электрические провода).

Олово Sn стало известно человеку примерно в то же время, что и медь – около 7 тысяч лет назад. Оно не встречается в самородном виде, но еще в древности люди научились восстанавливать олово углем в раскаленных печах из касситерита (SnO₂):

SnO₂(т) + С(т) = Sn(т) + СО₂(г).

Олово - серебристо-белый металл, Т_пл. = 239.9 ^оС. Из него изготавливали посуду. Сплавом меди с оловом (бронзой) пользовались тысячелетия до тех пор, пока не научились выплавлять при высокой температуре железо из железных руд.

В настоящее время, как и в древности, олово используется в качестве добавки к меди для получения бронзы, а в смеси с медью и цинком для получения латуни. Значительное количество олова идет на изготовление защитных покрытий различных металлов, в том числе железа.

Свинец Pb - мягкий металл синевато-серого цвета. Во влажном воздухе он покрывается пленкой оксида свинца. Один из минералов – свинцовый блеск (сульфид свинца PbS) напоминает своим блеском и цветом золото. Прокаливанием его в смеси с углем в печи при 500-600 ^оС получают чистый металл:

PbS(т) + С(т)+ 2О₂(г)= Pb(т)+ SО₂(г) + СО₂(г).

В Древнем Риме из свинца были сделаны трубы знаменитого римского водопровода.

В настоящее время свинец используют для получения свинцовых аккумуляторов, свинцом покрывают провода и кабели. Экраны из свинцовых пластин служат надежной защитой от радиоактивного излучения. В военной технике свинец используют для изготовления сердечников пуль.

5.5. Металлы d -элементов

Металлы d-элементов входят в состав 3 – 12 групп периодической системы. Электронная конфигурация атомов d-элементов изменяется от (n – 1)d¹s² (3 группа) до элементов 12 группы – (n – 1)d¹⁰s².

Среди металлов d-элементов рассмотрим медь Cu, благородные металлы (золото Au, серебро Ag, платину Pt), получившие свое название благодаря своей химической стойкости и красивому внешнему виду, а также железо Fe, которое по масштабам промышленного производства и потребления в качестве конструкционного материала, занимает первое место. Железо – один из самых распространенных элементов среди металлов земной коры, уступает первенство лишь алюминию.

Медь Cu известна с глубокой древности также, как золото и серебро. Самородная медь встречается редко. Однако известны самородки массой в несколько тонн и даже в несколько десятков тонн. В Северной Америке была найдена медная глыба весом 420 тонн.

Медь - розовато-красный металл, покрывающийся со временем на воздухе зеленоватой пленкой основного карбоната меди CuCO₃×Cu(OH)₂. Самые древние металлические изделия были изготовлены из самородной меди без применения плавильных печей, посредством ковки кусков металла. Позднее в печах при высокой температуре получали бронзу - сплав меди с оловом. Из бронзы изготавливали почти все необходимые человеку инструменты и оружие в течение нескольких тысяч лет. Этот период в жизни человека носит название бронзового века.

В наше время медь широко используется для изготовления электропроводов. Она (как серебро и золото) обладает наивысшей электропроводностью среди металлов. В виде фольги медь применяют в радиоэлектронике. Из сплавов меди и его сплавов изготавливают художественные изделия.

Золото Au с древних времен - всеобщий эквивалент в товарном обмене. Больше золотые запасы страны свидетельствуют об эффективности ее экономики.

Золото относится к рассеянным элементам. В древности человек находил его в виде мельчайших крупиц среди кварцевого песка, вымытого водным потоком из рудных месторождений, расположенных по берегам рек. Иногда в кварцевых жилах обнаруживались самородки массой до нескольких десятков килограммов.

Золото - желтый металл, один из немногих, который не окисляется кислородом воздуха. Значительная доля золота хранится в банках в виде слитков. Очень много золота идет на изготовление ювелирных изделий, изготовление электрических контактов и проводов, изделий микроэлектроники.

Платина Pt так же как золото и серебро, встречается в самородном виде, а также в виде сплавов с платиновыми металлами (рутений Ru, осмий Os, родий Rh, иридий Ir, палладий Pd). Основная область применения платины и металлов платиновой группы – катализаторы гидрирования, окисления органических соединений, а также дожигания выхлопных газов автомобильных двигателей. Они применяются в топливных элементах, для изготовления термопар, химически стойкой посуды и электрических контактов.

Серебро Ag в самородках встречается значительно реже, чем золото. Самородки серебра обычно покрыты черным налетом сульфида серебра Ag₂S. В серебряных рудниках встречается как самородное серебро, так и его сплавы с медью и золотом, а также сульфиды и галогениды серебра.

Серебро - белый блестящий металл, используется при изготовлении контактов в электротехнических устройствах, припоев, проводящих слоев в радиоэлектронике, для изготовления серебряно-цинковых аккумуляторов, оксидно-серебряных элементов питания часов, катализаторов дожига выхлопных газов в автомобилях. Серебро применяется для изготовления ювелирных изделий, монет, столовой посуды. Оно обладает бактерицидным действием. Вероятно, это его свойство явилось причиной того, что командный состав войска Александра Македонского не пострадал от кишечных заболеваний во время похода в Индию, так как пользовался серебряной посудой, а не оловянной, которую использовали простые воины.

Столовое серебро сохраняет свой привлекательный цвет и блеск, но требует ухода. Серебряный предмет надо вымыть сразу после еды. Ложка, испачканная майонезом или яичным белком, со временем чернеет. Причиной почернения является сера, содержащаяся в белке, которая приводит к образованию сульфида серебра на поверхности металла.

Железо Fe в горных породах встречается в виде железных руд, имеющих промышленное значение. Совокупность таких показателей как технология извлечения из руд, физические, механические, химические свойства, ставит железо на первое место среди всех металлов. Чугун и сталь в машиностроении и во многих других сферах деятельности являются главным конструкционным материалом.

Среди минералов горных пород наибольшее значение имеют магнетит Fe₃O₄, или магнитный железняк, Fe₂O₃ - гематит или красный железняк, Fe₂O₃×nН₂О - лимонит или бурый железняк, пирит FeS₂ – основное сырье для производства железа и серной кислоты.

Огромные запасы железа находятся на океанском дне в виде гидратированных оксидов железа и марганца (железомарганцевые конкреции). Очень редко железо встречается в самородном виде. Самородное железо образуется в результате восстановления руды при подземном горении каменного угля. Иногда на Землю падают железные метеориты. Метеоритное железо в древности использовали для изготовления оружия и ювелирных изделий. У русского царя Александра I была шпага, сделанная из метеоритного железа.

России, располагающей громадной территорией, требуется много чугуна и стали. Сталь нужна для прокладки железнодорожных путей сообщения (общая длина превышает 200 тыс. км). Для прокладки нефте- и газопроводов на расстояния, измеряемые тысячами километров, требуются стальные трубы большого диаметра. На строительство мостов, зданий и сооружений, станков, военных и гражданских судов, танков, подводных лодок, сельскохозяйственной техники, автомобилей и многого другого расходуются сталь и чугун.

Получают железо (чугун) в доменном процессе восстановлением оксида железа оксидом углерода (II):

Fe₂O₃(т) + 3CO(г) ® 2Fe(т) + 3CO₂(г); △Н = -27 кДж/моль

Содержание в чугуне углерода около 4 мас.%. Примесь углерода делает чугун твердым, уменьшает пластичность, снижает температуру плавления металла.

Значительная часть чугуна перерабатывается в сталь (железо, содержащее менее 1.7 мас.% углерода). Стали делятся на углеродистые и легированные. Легирование – введение примесных элементов (V, W, Cr, Mo, Si, Ti и др.) для придания металлу определенных свойств. Само название сталей говорит о сфере их применения: жаропрочные, коррозионностойкие (нержавеющие), конструкционные (обладающие высоким пределом упругости), быстрорежущие (обладающие высокой прочностью).

Пары воды медленно реагируют с железом и его сплавами при температурах выше 650 ^оС:

3Fe(т) + 4H₂O(г) = Fе₃O₄(т) + 4H₂(г).

Такие температуры реализуются в паровых турбинах электростанций.

На воздухе при комнатной температуре из-за присутствия кислорода и водяных паров железо медленно ржавеет. На поверхности металла образуются оксиды двух- и трехвалентного железа:

3Fe(т) + 2O₂(г) = Fe₃O₄(т) или [Fe₂O₃×FeO].

При нагревании железа на воздухе также образуется оксид железа (III):

4Fe(т) + 3O₂(г) = 2Fe₂O₃(т).

Неорганические кислоты «растворяют» железо. Именно так ведут себя соляная и разбавленная серная кислота:

Fe(т) + 2HCl(р-р) = FeCl₂(р-р) + H₂(г)

Fe(т) + H₂SO₄(р-р) = FeSO₄ (р-р) + H₂(г)

При растворении железа в 40 % HNO₃ и в 70 % H₂SO₄ идет окислительно-восстановительная реакция с образованием соли железа (III):

Fe(т) + 4HNO₃(р-р) = Fe(NO₃)₃(р-р) + NO(г) + 2H₂O(ж)

2Fe(т) + 6H₂SO₄(р-р) = Fe₂(SO₄)₃(р-р) + 3SO₂(г) + 6H₂O(ж)

Концентрированная азотная и серная кислоты с железом при комнатной температуре не реагируют, они пассивируют металл. Пассивность металла означает его повышенную стойкость против коррозии в условиях, когда реакция термодинамически разрешена. Механизм пассивирующего действия кислот на железо и другие металлы надежно не установлен, но практически успешно используется. Например, перевозка концентрированных серной и азотной кислот осуществляется в стальных железнодорожных цистернах.

5.6. Коррозия металлов. Защита от коррозии

Разрушение металла, превращение его в оксид, гидроксид или соль в окислительно-восстановительных реакциях с соединениями окружающей среды называется коррозией металла. Когда мы говорим о коррозии металлов, то прежде всего имеем в виду коррозию железа и его сплавов. Железо производится и используется в качестве основного конструкционного материала в количествах, превосходящих все другие металлы. Примерно десятая часть производимого в год металла идет на восполнение потерь, связанных с коррозией.

Как только металл выделяется в чистом виде из руды, он немедленно начинает окисляться кислородом воздуха. Исключение составляет золото. Для него реакция окисления кислородом термодинамически запрещена:

4Au(т) + 3O₂(г) ® 2Au₂O₃(т); △G > 0.