Внутренняя энергия
Полная энергия системы включает:
1) энергию направленного перемещения системы в пространстве как целого;
2) энергию системы в гравитационном и электромагнитном полях;
3) внутреннюю энергию системы U.
В химии рассматривают неподвижные системы в постоянном внешнем поле. В таких условиях изменение энергетического состояния системы определяется изменением её внутренней энергии U.
Внутренняя энергия U есть сумма кинетической
S Екин. и потенциальной S Епот. энергии всех микрочастиц системы.
U = S Екин. + S Епот.
Кинетическая энергия как составляющая часть внутренней энергии – это энергия различного вида движения микрочастиц системы. Потенциальная энергия как составляющая внутренней энергии – это энергия межмолекулярного и внутримолекулярного взаимодействия.
Например, нагревание жидкой воды до температуры кипения увеличивает кинетическую энергию системы (скорость движения молекул). Когда жидкость кипит при постоянной температуре и давлении (р,Т = const), кинетическая энергия не увеличивается, несмотря на то, что нагреватель продолжает передавать энергию в форме теплоты системе (жидкость – пар). Энергия нагревателя расходуется на увеличение потенциальной энергии S Епот. пара, равной теплоте испарения Qисп.. Для отрыва молекул с поверхности жидкости требуется затратить энергию нагревателя, чтобы преодолеть силы межмолекулярного сцепления в жидкой воде. Температура не будет изменяться, пока не испарится последняя капля жидкости.
Химическая реакция, например реакция горения водорода в кислороде в калориметрической бомбе, позволяет превратить потенциальную энергию (энергию притяжения и отталкивания химически связанных атомов в молекулах) в кинетическую энергию (энергию движения молекул продуктов реакции).
Важным свойством идеального газа является независимость его внутренней энергии от объема и давления
и
.
Этот факт экспериментально был доказан Джоулем. Из опытов Джоуля следует, что внутренняя энергия идеального газа является функцией только температуры:
. (4.7)
Если система в начальном состоянии обладала внутренней энергией U1 при температуре Т1 и перешла в конечное состояние U2 при температуре Т2, то изменение внутренней энергии будет определяться разностью:
DU = U2 - U1 (4.8)
Теплота