Дослід 1. Визначення теплового ефекту реакції нейтралізації

 

Дослід проводиться в калориметрі (риc. 3).

 

 

Калориметр складається з реакційної судини (1) ємністю 50 мл, що поміщений в ізотермічну оболонку (2) і (3). У пробці, що закриває реакційну судину, маються отвори для мішалки (4) і термометра (5). Розчини реагуючих речовин наливають через боковий відросток (6).

 

Рис.3. Скляний калориметр

 

 

Кількість теплоти, що виділяється чи поглинається в калориметрі, визначається по формулі: q = (tк – tн)SС, де tк – кінцева температура; tп– початкова температура; SС – теплоємність системи, що складається з теплоємності калориметричної судини і калориметричної рідини. SС = С1m1 + С2m2, де С1 і m1 -питома теплоємність і маса реакційної судини; С2 і m2 – ті ж величини для рідини, що знаходиться в калориметрі (сума маси води і розчиненої речовини). При використанні скляної реакційної судини теплоємністю калориметричної судини можна зневажити через його малу теплопровідність. Питому теплоємність розчинів можна прийняти рівній цій величині для води, тобто С2 = 4,18 Дж/м×К. Варто врахувати, що тепловий ефект реакції нейтралізації сильних кислот сильними (основами) лугами в розведених розчинах не залежить від їхньої природи, і взаємодія визначається реакцією: Н+ + ОН- ® Н2О(ж). Отже, при нейтралізації будь-якої сильної кислоти сильною основою повинний спостерігатися практично однаковий тепловий ефект DН0, що у міру розведення розчинів реагентів наближається до граничної величини, рівної: DН0298 = -55,9 кдж/моль (теплота нейтралізації).

Нейтралізації слабких кислот і основ передує процес дисоціації слабкої кислоти (основи) на іони, тому сумарна теплота нейтралізації в даному випадку менше, ніж 55,9 кдж/моль, тобто за законом Гесса можна визначити теплоту дисоціації.

Даний дослід зручно виконувати удвох або утрьох, тому що необхідно одночасно перемішувати рідину, стежити за секундоміром, фіксувати положення ртутного стовпчика в термометрі і проводити запис експериментальних даних.

Хід досліду:

Використовуючи вихідні 1н. розчини кислот і основ, відмірюють у 4 стаканчика по 25 мл кислоти і основи відповідно до отриманого завдання (табл.1).

Т а б л и ц я 1

Індивідуальні завдання по визначенню теплоти нейтралізації

 

Варіант Завдання Варіант Завдання
1 NaOH + HCl NaOH + HАc 4 KOH + HCl NH4OH + HCl
2 NaOH + H2SO4 KOH + HАc 5 KOH + H2SO4 NH4OH + H2SO4
3 NaOH + HNO3 NH4OH + HNO3 6 NaOH + HNO3 KOH + HAc

 

Через лійку внутрішньої судини калориметра акуратно переливають розчин кислоти у внутрішню судину. Протягом декількох хвилин вимірюють температурний хід калориметра при постійному плавному перемішуванні кислоти, фіксують показання термометра з точністю до десятих часток градуса через кожні 0,5 хвилини.

Якщо в ході вимірів протягом 5 хвилин зміна температури рівномірна і невелика, починають експеримент, не припиняючи перемішувати розчин кислоти.

Переливають через лійку у внутрішню судину калориметра приготовлений розчин основи тієї ж концентрації.

Акуратно перемішують мішалкою розчин і стежать за швидким підвищенням температури, намагаючись вимірювати температуру системи через можливо малі інтервали часу (5-10 с). Фіксують максимальне значення (tк) ("стрибок" температури).

Після того, як зростання температури припиниться і стане рівномірно знижуватися, продовжують виміру ще не менш 5 хвилин при постійному перемішуванні розчину.

За результатами досліду будують на міліметровому папері графік у координатах температура (t, 0C) – час ( , хв), аналогічний приведений на рис. 3.

При побудові графіка варто пам'ятати, що оскільки усі виміри (часу і температури) проводяться з визначеною помилкою, спостерігається деякий розкид експериментальних даних. Тому лінії на графіку проводять не строго через експериментальні крапки, а у виді плавної кривої.

Рис. 4. Графік зміни температури в часі

 

Уточнюють за графіком Dt реакції.

Визначають загальну масу розчину: mр-ра = mк. + mл. = Vкrк + Vлrл, де Vк, Vл – об¢єми (мл); rк, rл – густина (г/мл) кислоти і луги відповідно;

rН2SO4 = 1,070; r HNO3 = 1,035; r NaOH = 1,0460;

r HCl = 1,023; r KOH = 1,050

Визначають кількість тепла, що виділилося: q = 4,18(mр-ну ((tк - tн).

Для визначення теплового ефекту (ентальпії DНнейтр) реакції перераховують теплоту, що виділилася, Q на 1 еквівалентну масу.

х = 0,025 екв. Q = Дж; Q = кДж Þ DНнейтр = -Q.

Оцінюють погрішність отриманого значення теплоти нейтралізації відносно табличного значення:

П = .

Знаючи, що при утворенні 1 моль води з іонів при кімнатній температурі виділяється 55,9 кДж, за законом Гесса визначають теплоту дисоціації оцтової кислоти чи гідроксиду амонію:

0дисс. = -55,9 - DН0нейтр. Результати обчислень заносять у таблицю (зразок)

 

Електроліт Dt, 0C q, кДж нейтр, кДж/моль дис., кДж/моль
         
NaOH+HCl        
NaOH+Hac        

 

У висновках укажіть:

- виходячи з експериментальних і розрахункових даних, оцініть силу вивчених кислот і основ;

- чому тепловий ефект цієї реакції для сильних кислот і лугів у розведених розчинах не залежить від їхньої природи?

- поясніть відхилення отриманої експериментально теплоти нейтралізації від теоретичної.

Дослід 2. Визначення теплоти гідратації солі (елементи НДРС)

Загальні вказівки:

При виконанні даного досліду необхідно пам'ятати, що теплотою гідратації є кількість тепла, що витрачається на утворення 1 моль твердого кристалогідрату з твердої безводної солі і відповідної кількості води. Цю величину знаходять розрахунковим шляхом, ґрунтуючись на калориметричних даних по теплотам розчинення безводної солі і кристалогідрата в достатньо великих кількостях води.

Процес утворення розчину 1 моль безводної солі МеХn у y моль води можна здійснити двома шляхами відповідно до схеми: МеХn (тв.) + yН2О ® МеХn(розчинн.); DН01

 

Або через стадію утворення кристалгідрату МеХn×mН2O:

 

1. МеХn (тв.) + mН2О ® МеХn×mН2 O(тв.); DН0гідр.

 

2. МеХn×mН2O + (y- m)H2O ® МеХn(розчин.); DН02

 

Відповідно до закону Гесса, сумарні теплові ефекти в обох випадках рівні:

01 = DН0гідр. + DН02; DН0гідр. = DН01 - DН02.

 

Хід роботи:

1. Визначення постійної калориметра :

а) по відомій теплоті розчинення КNО3

Тепловий ефект процесу, що протікає в калориметрі (DН), можна розрахувати, виміривши точно стрибок температури D t у результаті досліду: DН0 = К×D t, де К – стала калориметра. За фізичним змістом стала і є теплоємність калориметра, чисельно рівна кількості тепла, необхідного для нагрівання всіх частин калориметра на один градус. Сталу калориметра визначають по відомій теплоті розчинення якої-небудь солі, наприклад, КNО3.

Для цього ретельно розтирають сіль у порцеляновій ступці і зважують з точністю до 0,01 г 2 г солі. Реакційну судину заповнюють точно 50 мл дистильованої води, закривають її пробкою і закріплюють у ній термометр і мішалку. Після встановлення постійного значення температури в калориметрі, швидко висипають наважку нітрату калію і, розмішуючи акуратно розчин, спостерігають за зміною температури. Розраховують D t після того, як зміна температури припиниться.

Визначають значення постійної калориметра К по рівнянню:

К = , де DН0розч.(КNО ) – відома теплота (ентальпия) розчинення, що дорівнює 34,93 кДж/моль при 298 К; n – кількість молів солі КNО3.

б) по відомій кількості теплоти q ел., наданої калориметру (у випадку, якщо калориметр являє собою металеву судину)

Калориметричній системі за проміжок часу D надається відома кількість теплоти qел. і виміряється відповідна зміна температури D t. Кількість теплової енергії qел., що надається калориметричній системі при електронагріві, визначається по формулі Джоуля: qел. = (U2× D )/ r,

де U – напруга постійного струму, подавана на нагрівач, В; r – опір нагрівача, Ом; D - час нагрівання калориметра, с. Тоді постійна калориметра: К = qел./D t.

2. Визначення теплоти розчинення безводної солі і її кристалогідрату

Для проведення досліду використовують наважки солей, отриманих у викладача відповідно до варіантів завдань (табл. 2).

---------------------------

Більш точно Dt визначають за допомогою метастатичного термометра Бекмана, правила роботи з яким варто з'ясувати у викладача.

Т а б л и ц я 2

Варіанти завдань і значення ∆Но розчинення солей

 

Варіант Сіль розч кДж/моль
1 СuSО4 СuSО4×5H2O -66,5 11,70
2 BaCl2 BaCl2×2H2O -8,6 20,59
3 MgSO4 MgSO4×7H2O -84,96 16,1
4 Na2SO4 Na2SO4×7H2O -2,11 78,51
5 Na2CO3 Na2CO3×10H2O -24,60 66,58

 

Сіль беруть у кількості 0,01 моль і зважують з точністю до ( 0,01 г, попередньо розтерши в порошок . У калориметр наливають точно 50 мл дистильованої води, закріплюють термометр і мішалку.

Протягом декількох хвилин вимірюють температурний хід калориметра: при постійному плавному перемішуванні води, фіксують показання термометра з точністю до десятих часток градуса через кожні 0,5 хвилини.

Якщо в ході вимірів протягом 5 хвилин зміна температури рівномірна і невелика, починають експеримент, не припиняючи перемішувати воду.

Потім швидко висипають у калориметр наважки солі і, пермішуючи розчин, проводять виміри температур до повного розчинення солі (приблизно протягом 2-3 хвилин).

Фіксують максимальне значення (tк). Після того, як зростання температури припиниться і температура стане рівномірно знижуватися, продовжують виміри ще не менш 5 хвилин при постійному перемішуванні розчину.

Обробка даних і обчислення:

За результатами досліду малюють на міліметровому папері графік у координатах температура (t, 0C) – час ( , хв.), аналогічний приведений на малюнку 3, по якому уточнюють значення Dt.

Молярну інтегральну теплоту розчинення солі і її кристаллогидрата DНрозч. МеХn×m Н2O визначають за формулою:

0розч. = (К×Dt)/n, де n = , m і М – наважка і молекулярна маса безводної солі чи кристалогідрату.

Визначають теплоту гідратоутворення за формулою:

0гідр = DН0розч. МеХn - DН0розч. МеХn×mН2 О.

Розраховують теоретичне значення теплот гідратації солей, користуючись довідковими даними. Знаходять відносну помилку визначення. Отримані результати заносять у таблицю .

 

Сіль

m

Dt

K

n

Значенння DН0розч.

Значення DН0розч.

Відносна

помилка, %

Табл. експ. табл. експ.
                   

У висновках укажіть: як за допомогою наслідків із закону Гесса можно росередньо визначити DН0гідр.?

 

5.5. Список рекомендованої літератури

1. Фролов В.В. Химия. – М.: Высш. шк., 1986. – С.136-164.

2. Курс общей химии / Под ред. Коровина А.В. – М.: Высш. шк., 1985. – С.84-107.

3. Глинка Н.Л. Общая химия. – Л.: Химия, 1988. – С.158-163.

4. Глинка Н.Л. Задачи и упражнения по общей химии. – Л.: Химия, 1985. – С. 71-86.

5. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. – М.: Высш. шк., 1981.-С.159-175 (2001. – С.175-196).

6. Кириченко В.І. Загальна хімія: Навч. посіб. – К.: Вища шк., 2005. – С.119-138.