Исходные данные. 1. Состав стали типа X18H9: ; ; ; . 2. Растворимость азота в железе при 1 атм Чипман и Корриган описывали уравнением

(6.1)

3. Учесть параметры взаимодействия только первого порядка: 0,047; = 0,0063; = – 0,02; = 0,047.

Теория. Чипман и Корриган, анализируя экспериментальные данные различных авторов по поведению азота в жидком железе в присутствии легирующих элементов , эмпирически нашли, что энтальпийный параметр линейно зависит от параметра взаимодействия первого порядка :

. (6.2)

По определению

.

Изменение избыточной парциальной мольной свободной энергии .

Тогда

.

Дифференцируя уравнение по , получаем, что

Для 1873 К имеем

откуда

.

При температуре Т имеем

,

откуда

.

Тогда коэффициент активности азота в сплаве при данной темературе Т выражается уравнением

Растворимости азота в железе и сплаве при данной Т связаны соотношением .

Тогда

Решение

(–0,047·18 + 0,0063∙9 –
– 0,02∙1,5 + 0,047∙0,5) = –0,62;

.

Итак, растворимость азота в стали при 1700 °С и атм равна 0,24 %.

Дополнение. Для описания температурной зависимости растворимости азота в железе за последние годы предложены уравнения, отличающиеся от (6.1). В данном расчете необходимо использовать то уравнение, которое применяли Чипман и Корриган, так как соотношение (6.2) получено на его основе.

55. Расчет концентрации титана,
отвечающей нитридообразованию

Задача. Термодинамическим расчетом определить, при какой концентрации титана в стали 08Х18Н10 при 1550 °С и Па (0,79 атм) образуются нитриды.

Исходные данные

1. (6.3)

2. . (6.4)

3. Параметры взаимодействия:

нет данных ;

Теория. Константа реакции нитридообразования (6.3)

,

отсюда

(6.5)

Температурную зависимость получим на основе соотношения, вытекающего из теории квазирегулярных растворов:

(6.6)

где К.

(6.7)

Определим концентрацию азота , равновесную с нитридом:

(6.8)

Значение при 1550 °С вычислим по уравнению Чипмана – Корригана:

. (6.9)

Решение. Вычислим без учета :

.

Рассчитаем :

Определим по формуле (6.8):

.

Вычислим :

0,022∙18 + 0,009∙10 – 1,8∙0,17 –
– 0,0001∙182 + 0,0005∙102 – 0,0006∙18∙10 = 0,09;

.

Рассчитаем :

.

Определим искомую концентрацию титана по уравнению (6.5):

.

Итак, нитриды титана в стали 08Х18Н10 при 1550 °С и 0,79 атм могут образовываться при концентрации титана 0,036 %.

Примечание. Для уточнения результата иногда полезно сделать вторую итерацию, учтя, что тоже влияет на
(а может быть и на ).

56. Расчет температуры нитридообразования
в стали

Задача. Сталь 08Х18Н10Т содержит 0,04 % азота и 0,6 % титана. Определить, при какой температуре в ходе охлаждения в ней может начаться образование нитридов титана.

Исходные данные

1. Дж/моль. (6.10)

2. Дж/моль. (6.11)

3. = –0,53;

нет данных;

.

Теория. Реакция образования нитрида титана в стали имеет вид

(6.12)
. (6.13)

Прологарифмируем (6.13):

. (6.14)

Изменение энергии Гиббса реакции (6.12) находим, комбинируя уравнения (6.10) и (6.11):

–279290 + 126,76T – (16280 + 17,32T) =
= –295570 + 109,44T Дж/моль.

Тогда зависимость K от Т определяется выражением

. (6.15)

Для определения температурной зависимости используем соотношение Чипмана – Корригана:

(6.16)

Зависимость от Т получим на основе теории квазирегулярных растворов.

(6.17)

где

Подставив (6.16) и (6.17) в (6.14) и приравняв правые части выражений (6.14) и (6.15), получим уравнение, из которого можно найти температуру нитридообразования Т:


(6.18)

Решение. Вычислим и :


0,13∙0,08 – 0,046∙18 + 0,0063∙10 – 0,53∙0,6 +
+ 0,0004∙182 + 0,00007∙102 – 0,00008∙18∙10 = –0,95;


0,013∙0,6 + 0,22∙18 + 0,009∙10 – 1,8∙0,04 – 0,0001 182+
+ 0,0005∙102 – 0,0006∙18∙10 = 0,33.

Подставим и в (6.18):

откуда Т = 1960 K (1687 °С).

57. Растворимость газов в шлаке

Задача. С целью удаления водорода из синтетического шлака, предназначенного для обработки жидкого металла, шлак при температуре 1823 К предварительно продувают азотом в ковше, футерованном керамическими материалами, через керамическую фурму. Определить степень загрязнения шлака азотом в результате такой продувки и изменение содержания азота, если использовать в качестве материала для фурмы и ковша графитовые огнеупоры.