Особенности равновесий в буферных растворах и механизм буферного действия.

Все дальнейшее обсуждение свойств буферных растворов и расчёты будут проведены на примере гидрофосфатного буферного раствора:

Na2HPO4 (осн), NaH2PO4 (к)

Соль NaH2PO4 (к), выполняющая роль кислоты, диссоциирует в буферном растворе на ионы:

 

  α=1  
NaH2PO4 ® Na+ + H2PO4
ск       ск

 

α®0  
H2PO4 Û H+ + HPO42

равновесные концентрации ионов

ск      
ск (1-α)       α ск

 

где с k– концентрация дигидрофосфата натрия (к) в буферном растворе, а α – степень диссоциации фосфорной кислоты по второй ступени.

Соль Na2HPO4 (осн), выполняющая роль сопряжённого основания, диссоциирует в буферном растворе на ионы и частично гидролизуется по аниону:

 

 

α=1  

Na2HPO4

® Na+ + H2PO4

cо

      cо

 

    h®0  
HPO42 + H2O Û H2PO4 + OH

равновесные концентрации ионов

cо          
cо (1-h)       h с o

 

где со – концентрация гидрофосфата натрия(осн) в буферном растворе, а h – степень гидролиза гидрофосфат - ионов.

В буферном растворе ионы H2PO4, образующиеся при диссоциации NaH2PO4 (к) и являющиеся донорами протонов Н+, подавляют гидролиз ионов HPO42–, образующихся при диссоциации Na2HPO4 (осн) и выполняющих роль акцептора протонов, и наоборот, ионы HPO42– подавляют диссоциацию ионов H2PO4. Это означает, что равновесные концентрации анионов практически совпадают с исходными аналитическими концентрациями солей (кислоты и сопряженного основания) в буферном растворе:

[H2PO4] = (1-α)Чck(NaH2PO4)a » 0 » ck (NaH2PO4)

[HPO42–] = (1-h)Ч cо(Na2HPO4)h » 0 » c0(Na2HPO4).

Буферное действие фосфатного буферного раствора обеспечивается за счёт смещения равновесия, существующего между ионами H2PO4 и HPO42– в буферном растворе при добавлении сильной кислоты или щелочи, которое является результатом протекания реакций между компонентами буферного раствора и добавляемыми ионами водорода или гидроксила:

а) при добавлении сильной кислоты HnX в буферный раствор поступает количество добавленных ионов водорода:

сопряжённое основание буферной системы связывает ионы Н+, в результате чего общее содержание сопряженной кислоты в буферном растворе растёт, а основания – уменьшается, а активная кислотность буферного раствора – рН - остаётся неизменной или незначительно уменьшается:

 

HPO42– + H+(добавка) ® H2PO4 – ионная форма уравнения буферного действия.

 

Na2HPO4

+

HCl ® NaH2PO4 + NaCl молекулярная форма
начало

nо

>

x (доб.)   nk      
окончание nо- x

 

0

  nk+x   количество после утилизации Н+
                     

 

б) при добавлении щёлочи М(ОН)n в буферный раствор поступает количество введенных гидроксид-ионов:

сопряженная кислота буферной системы связывает введенные ионы ОН, в результате чего общее содержание сопряженного основания в буферном растворе растёт, а кислоты – уменьшается, но активная кислотность буферной смеси – рН остаётся неизменной или незначительно увеличивается:

 

H2PO4- + OH (добавка) ® HPO42–+ H2O – ионная форма уравнения буферного действия.

 

 

NaH2PO4

+

NaOH ® Na2HPO4 + H2O молекулярная форма
начало

nk

>

x (доб.)   no      
  окончание nk- x

 

0

  no+x   количество после утилизации OH-
                     

 

Буферное действие по отношению к кислотам и щелочам сохраняются до тех пор, пока количества компонентов буферной системы, связывающих ионы Н+ или ОН, будут больше количеств этих ионов, поступающих в буферный раствор извне.