II Вопросы и упражнения.
1. Приведены примеры комплексных соединений:
а) K2[ZnCl4] д) K2[Zn(OH)4],
б) [Ni(NH3)6]Cl2 е) [Cr(NH3)3(H2O)3]Cl3
в) [Pt(NH3)4Cl2] ж) K[AuBr4],
г) Na3[FeF6] з) Cu(NH3)4](OH)2.
Отметьте внутреннюю (координационную) и внешнюю сферы комплексов, укажите комплексообразователь и лиганды. Какие из соединений содержат катионный комплекс, какие – анионный и какие комплексы электронейтральны? Назовите эти соединения.
2. Определите степень окисления и координационное число комплексообра-
зователя в следующих комплексных соединениях и назовите их.
| а) K[PtCl4] | ж) H[Co(CN)4(H2O)2] |
| б) Ca[ZrF6] | з) Cu2[Fe(CN)6] |
| в) K3[Co(NO2)6] | и) [Cd(NH3)4](OH)2 |
| г) Na3[Ag(S2O3)2] | к) Na2[FeNO(CN)5] |
| д) [Cr(NH3)4(H2O)2]Br3 | л) [PtCl2(NH3)2] |
| е) [Pt(NH3)5Cl]Cl3 | м) [Cr(H2O)4PO4] |
3. Известно, что из раствора комплексной соли CoCl3 * 6NH3 нитрат серебра
осаждает весь хлор, а из раствора CoCl3 * 5NH3 только 2/3 хлора. Исходя из этого, напишите координационные формулы обоих соединений и уравнения их диссоциации.
4. Из каких солей можно получить K3[Fe(CN)6] ? Напишите уравнение реакции.
5. Напишите уравнения ступенчатой диссоциации в растворе следующих соединений и выражение констант нестойкости их комплексных ионов или электронейтральных комплексных молекул:
| a) [Cu(NH3)4]SO4 | д) (NH4)2[Fe(SO4)2] |
| б) [Co(H2O)2(NH3)4Cl]Cl2 | е) H[Co(H2O)2(CN)4] |
| в) Na2[Pt(OH)6] | ж) [Cr(NH3)3H2OCl2]Cl |
| г) [PtCl2(NH3)2] | з) [Cr(H2O)4PO4] |
6. Какой комплексный ион прочнее и почему? Чем Вы это можете подтвердить?
а) [Ag(NH3)2]+ или [Ag(CN)2]-
б) [Zn(NH3)4]2+ или [Cd(NH3)4]2+
7. Какое основание является более сильным: Cu(OH)2 или [Cu(NH3)4](OH)2? Какая кислота сильнее: HCN или H[Ag(CN)2]? Дайте обоснованный ответ.
8. Чем объяснить, что раствор CdCl2 при действии щелочи дает осадок Cd(OH)2, а раствор [Cd(NH3)4]Cl2 осадка не образует?
9. Укажите основное отличие двойных солей от комплексных. К каким солям относятся: калийалюминиевые квасцы KAl(SO4)2, кристаллогидрат
CuSO4 *5 H2O ?
10. Что называется константой нестойкости комплексного иона? Пользуясь
таблицей констант нестойкости комплексных ионов в Приложении (табл.10), расположите в порядке повышения устойчивости следующие ионы: [Cd(H2O)4]2+, [Cu(CN)4]2-, [Ag(NH3)2]+, [HgI4]2-.
11*. Что происходит при действии раствора аммиака на Cu(OH)2? Рассчитайте и сравните концентрации ионов Cu2+ в насыщенном растворе Cu(OH)2 (ПР=2 * 10-20) и в 0,1М растворе [Cu(NH3)4]2+ (Кн=9,3 * 10-13), содержащем 0,2 моль/л избыточного NH3.
12.* 0,1М раствор [Ag(NH3)2]NO3 содержит 1 моль избыточного аммиака. При какой концентрации ионов Cl-, Br- и I- начнется образование соответствующего малорастворимого галогенида серебра?
III. Экспериментальная часть.